第7章聚合物的粘弹性2(免费阅读).pptVIP

潘奇伟制作 动态粘弹性Dynamic viscoelasticity 内耗的影响因素 链刚性内耗大, 链柔性内耗小. 顺丁橡胶:内耗小,链上无取代基,链段运动的内摩擦阻力小.做轮胎 丁苯,丁腈橡胶:内耗大,丁苯有一个苯环,丁腈有一个-CN,极性较大,链段运动时内摩擦阻力很大(吸收冲击能量很大,回弹性差) 如吸音和消震的材料. a.结构因素: 聚合物的粘弹性 b.温度: tan? ? T T 解释? T＜Tg：形变主要是键长键角改变引起的形变速度很快,几乎跟的上应力的变化,?很小,内耗小. T→ Tg：链段开始运动,体系粘度很大,链段运动受的内摩擦阻力很大, 高弹形变明显落后于应力的变化, ?较大,内耗较大. T＞Tg：链段运动能力增大,?变小内耗变小.因此在玻璃化转变区出现一个内耗极大值. T→Tf:粘流态,分子间产生滑移内耗大. Tg T 图14 聚合物的粘弹性 聚合物的力学性质随时间变化的现象，叫力学松弛。 力学性质受到?，T, t，?的影响， 在不同条件下，可以观察到不同类型的粘弹现象。 力学松弛——总结 聚合物的粘弹性 蠕变:固定?和T, ? 随t增加而逐渐增大 应力松弛:固定?和T, ?随t增加而逐渐衰减 滞后现象:在一定温度和和交变应力下,应变滞后于应力变化. 力学损耗(内耗): ?的变化落后于?的变化,发生滞后现象,则每一个循环都要消耗功,称为. 静态的粘弹性 动态粘弹性 力学松弛 具体表现： 聚合物的粘弹性 为了更深刻的理解聚合物的黏弹现象，用弹簧和粘壶的组合模型可以定量地直观唯象地模拟描述高聚物的黏弹现象。 1.Maxwell模型 2.开尔文模型(Kelvin) 7.3.1.3 粘弹性的力学模型: 聚合物的粘弹性 * * 聚合物的粘弹性 粘弹性的基本概念 1.理想弹性固体：受到外力作用形变很小，符合?＝E1? E1普弹模量. 特点:受外力作用平衡瞬时达到,除去外力应变立即恢复. 2.理想的粘性液体：符合牛顿流体的流动定律的流体,?＝?? 特点:应力与切变速率呈线性关系,受外力时应变随时间线性发展,除去外力应变不能恢复. 7.3高聚物的粘弹性 聚合物的粘弹性 3.粘弹性:聚合物材料组合了固体的弹性和液体的粘性两者的特征，这种行为叫做粘弹性。粘弹性的表现： 力学松弛 4.线性粘弹性： 组合了服从虎克定律的理想弹性固体的弹性和服从牛顿流动定律的理想液体的粘性两者的特征，就是线性粘弹性。否则为非线性粘弹性. 5.力学松弛：聚合物的力学性质随时间变化的现象，叫力学松弛。力学性质受到?，T, t，?的影响，在不同条件下，可以观察到不同类型的粘弹现象。 力学松弛 静态的粘弹性 动态粘弹性 蠕变 应力松弛 滞后现象 力学损耗(内耗) 作为粘弹性材料的聚合物，其力学性质受到?，T, t，? 的影响，在不同条件下，可以观察到不 同类型的粘弹现象。 聚合物的粘弹性 聚合物的粘弹性 力学松弛的具体表现 ?的变化落后于?的变化,发生滞后现象,则每一个循环都要消耗功 力学损耗(内耗) 在一定温度和和交变应力下,应变滞后于应力变化. 滞后现象 动态 粘弹性 固定?和T, ?随t增加而逐渐衰减 应力松弛 固定?和T, ? 随t增加而逐渐增大 蠕变 静态 粘弹性 聚合物的粘弹性 7.3.1 高聚物的线性粘弹性 静态粘弹性 （1）蠕变 在恒温下施加较小的恒定外力时，材料的形变随时间而逐渐增大的力学松弛现象。 如挂东西的塑料绳慢慢变长。 举例说明 聚合物的粘弹性 物理意义：蠕变大小反映了材料尺寸的稳定性和长期负载能力。 蠕变曲线和蠕变方程 对聚合物施加恒定外力， 应力具有阶梯函数性质。 ?(t) 0 (0?t?t1) ?0 ( t1?t?t2) 聚合物的粘弹性 图1 理想弹性体（瞬时蠕变）普弹形变 从分子运动的角度解释: 材料受到外力的作用,链内的键长和键角立刻发生变化,产生的形变很小,我们称它普弹形变. ?（t） t ?（t） t t1 t2 聚合物的粘弹性 图2 理想高弹体推迟蠕变 ?（t） t ?（t） t t1 t2 ?(t)= 0 (tt1) 0 (t→?) E2-高弹模量 特点:高弹形变是逐渐回复的. 聚合物的粘弹性 图3 理想粘性流动蠕变 ?(t)= 0 (tt1) ?3-----本体粘度 t ?（t） t ?（t） t1 t2 无化学交联的线性高聚物,发生分子间的相对滑移,称为粘性流动. 聚合物的粘弹性 当聚合物受力时，以上三种形变同时发生聚合物的总形变方程: e2+e3 t e e3 e1 e2 e1 图4 线形非晶态聚合物的蠕变及回复曲线 聚合物的粘弹性 撤力一瞬间，键长、键角等次级运动立即回复，形变