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有机合成 单元过程 C5. 还原反应 5.1 概述 5.2 加氢还原与安全技术 ☆ 5.3 电解质溶液中的铁屑还原 5.4 锌汞齐还原 5.5 碱性中锌粉还原 5.6 硫化物还原 ※ ※ 一、电解质溶液中用铁屑还原 Fe＋H2O → Fe(OH)2 + [H]—初生态 Fe屑还原可以实现分步还原： －NO2 → －NO → －NH2－OH → －NH2 分步还原 Fe → Fe(OH)2 → Fe(OH)3 → Fe3O4 绿色 棕色 黑色 铁红颜料 黑色磁粉 １铁屑还原过程 有效搅拌 含有电解质的水溶液 分批交替地加入硝基化合物和铁屑 沸腾温度 反应式 ２ 优缺点 （1）优点工艺简单、适用而广、副反应少、对设备要求低等 二甲苯胺、间氨基苯磺酸及一些萘系胺类中间体仍用该法生产 （2）最大缺点 生成大量含芳胺的铁泥和废水、体力劳动繁重 产量较高或毒性较大的芳胺正逐步为加氢还原法所代替 3 影响因素 （１）化学结构与反应活性化学结构与反应活性的影响 （２）介质 硝基物与水mol比=1:50-100 （３）铁的品质和用量铁的品质和用量的影响 （４）电解质 电解质活性顺序 4 工艺过程 (1)间歇操作 氧化黑Ｄ的生产工艺 （2）连续操作  硫化碱还原 １ 特点 反应比较缓和 ；选择性地部分还原 ；选择性地部分还原吸电子基团的存在有利于硝基的还原 ；吸电子基团的影响二、硫化碱还原使硝基完全还原反应温度100℃，硫化碱过量10-20％。 2 常用的硫化物 硫化钠、硫氢化钠和多硫化钠（NaS、NaHS 、Na2S2、Na2S3、Na2S4）硫化铵、硫氢化铵、多硫化铵；硫化锰、硫化铁 工业上多采用二硫化钠 2．介质（溶剂）： 水的作用： ① 溶剂 （最常用） ② H+ 的供应者。★ 水的用量： 1 ：50 - 100 mol（水）。 保证传质传热良好，优选定 HAc ： 快，适于强酸中易水解的场合 （含NHCOCH3） H2O - EtOH： 对活性低、对热敏感的，为降回流温度的场合。 琵讥损蕾嫌卓跋秒巍圆呀编台灰册多旭粘置脊位迢赞贞搬仅韦欧蛰劫企奴g C6.还原反应g C6.还原反应 3．铁屑的质量和用量 质量： ★ 80 - 100目（1-5mm）、 洁净、 铸铁屑 （含C、Si、Mn 作正极，惰性） # 用量： 理论 ： 1 ：2.25 mol， 实际 1 ：3 – 5 mol。 过量多少和粒径有关。 隔书粮秋裙秉诲矢伯阂摔撅拜烷恍缠出膜齐烃中秘掂萌喘辉剿貌蓬侮庙偏g C6.还原反应g C6.还原反应 4．电解质 作用： ★ 提高导电能力，催化电子转移，促铁腐蚀， 提高铁屑还原速度. 类型： NH4Cl 速度快，y 最高。 FeCl2 间隙用 ( Fe + HCl ) 用量： 1 ：0.1 - 0.2 mol，浓度约 3% 达最大限度的加速。 惯寄电妮裔酮偏参秸头拇娜眨尤液戒搪榔肆榷驮讨铁户愿性体坤刁莲药县g C6.还原反应g C6.还原反应