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第八章 胶体分散体系的稳定性 8.1.1 胶体稳定性的DLVO理论 胶体质点间的作用力： 1) 范德华吸引力； 2) 双电层重叠排斥力（扩散层的重叠排斥） DLVO 理论 DLVO 理论要点 (1) 在胶团之间，既存在着斥力势能，又存在着引力势能 (2) 胶体系统的相对稳定或聚沉取决于斥力势能和引力势能的相对大小 (3) 斥力势能、引力势能以及总势能都随粒子间距离的变化而变化 (4) 加入电解质对引力势能影响不大，但对斥力势能的影响却十分显著 当粒子间斥力势能在数值上大于引力势能，而且足以阻止由于布朗运动使粒子相互碰撞而粘结时，则胶体处于相对稳定状态；当引力势能在数值上大于斥力势能，粒子将相互靠近而发生聚沉。调整两者的相对大小，可以改变胶体系统的稳定性。 8.1.3 总的势能曲线 DLVO理论总结（1） 胶粒既存在斥力势能，也存在引力势能。前者是带电胶粒靠近时扩散层重叠产生的静电排斥力；而后者是长程范德华力所产生的吸引力。 胶粒间存在的斥力势能和引力势能的相对大小决定了系统的总势能，亦决定了胶体的稳定性。 当斥力势能引力势能，并足以阻止胶粒由于布朗运动碰撞而粘结时，胶体稳定；而当引力势能斥力势能时，胶粒靠近而聚沉。 调整其相对大小，可改变胶体的稳定性。 DLVO理论总结（2） 斥力势能、引力势能及总势能随胶粒间距离而改变。由于UR和UA与距离的关系不同，会出现在一定距离范围内吸力占优；而在另一范围内斥力占优的现象。 加入电解质对引力势能影响不大，但对斥力势能有很大影响。电解质的加入会导致系统总势能的变化，适当调整可得到相对稳定的胶体系统。 8.2 聚沉动力学 自热力学的观点，憎液胶体都是不稳定的。通常所说的胶体稳定与否，是指聚沉速度的相对快慢，聚沉速度是胶体稳定性的定量反映。 快聚沉：势垒Umax为零，胶粒凡碰即聚； 慢聚沉：有势垒存在，只有其中一部分胶粒碰撞导致聚沉。 8.2.1 快聚沉 8.2.2 慢聚沉： 8.3 影响溶胶稳定性的因素 聚沉值：使一定量的溶胶在一定时间内完全聚沉所需要的电解质的最低浓度。 聚沉能力: 聚沉值的倒数定义为聚沉能力 聚沉值大小与实验条件有关，通常作相同条件下的比较。 注意： “S-H”规则只适用于“不相干”（不与胶粒反应）的外加电解质。 例如：在 AgI 负溶胶中，若外加AgNO3，则反离子 Ag+ 能与 AgI 上吸附的 I? 形成 AgI 而使胶粒表面电荷大大减少，容易聚沉。 因此，相干离子 (Ag+) 的聚沉值比一般不相干离子要小得多（仅为0.01）。 8.3.2 同价数的反离子聚沉能力 反离子半径对 AgI 负溶胶聚沉值的影响 离子水化后半径越小，聚沉能力越强，聚沉值越小。 同价数反离子聚沉能力： 8.3.3 大的有机反离子 因大的有机反离子与胶粒之间有很强的范德华引力，易被吸附。 与同价小离子比，大的有机反离子聚沉能力大得多，聚沉值小。 8.3.4 同号离子的影响 在反离子相同情形下，有些同号离子由于和质点的范德华吸引而被吸附，改变了胶粒的表面性质，增加了稳定性，聚沉能力降低，聚沉值增加。 一般的： 大的或高价的负离子对负溶胶有稳定作用； 大的或高价的正离子对正溶胶有稳定作用。 例如: 下表为不同电解质对亚铁氰化铜负溶胶的 聚沉值 8.3.6 胶体体系的相互作用 电性相反的溶胶互相混合，也会发生聚沉 。 聚沉的程度与两溶胶的比例有关，在等电点附近的才会完全聚沉（胶粒上的电荷中和）。 例：江河入口如平原的形成与明矾净水。 水中的悬浮物通常带负电(粘土负电性)，明矾的水解产物 Al(OH)3 溶胶带正电，混合后发生聚沉，起到净水作用。 浓 度 ↗ 温 度 ↗ 有利聚沉（见上公式） 外加电解质，胶体体系相互作用 降低稳定性 聚沉：憎液溶胶中分散相微粒互相聚结，颗粒变大，进而发生沉淀的现象。加热、辐射或加入电解质皆可导致溶胶的聚沉。 8.3.1 （外加）电解质影响 溶胶的稳定性受电解质的影响非常敏感。 电解质的聚沉作用 少量电解质的存在对溶胶起稳定作用; 过量的电解质的存在对溶胶起破坏作用(聚沉)。原因主要是: 若加入的反离子发生特性吸附时, 斯特恩层内的反离子数量增加, 使胶体粒子带电量降低。 电解质的浓度或价数增加都会压缩扩散层, 使扩散层变薄, 斥力势能降低; 从电解质对胶体粒子势能的影响看, 当电解质的浓度或价数增加使溶胶发生聚沉时, 所必须克服的势垒高度和位置皆发生变化。 势垒高度随电解质浓度增大而降低。 c1 c2 c3 0 U x 电解质浓度对胶粒势能的影响 斥力 吸力 舒尔茨-哈代（S-H）规则： 起聚沉作用的主要是反离子，反离子的价数越高，聚沉能力越强