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前 言
硫酸是基本化学工业中产量最大、用途最广的重要化工产品之一,它不仅是化学工业许多产品不可缺少的原料,而且广泛用于其他工业部门。
农业是国民经济的基础。现代化农业,需要有大量的化肥、农药,硫酸是生产化肥和许多化学农药的重要原料。
在化学工业本身,用硫酸生产多种无机盐、无机酸、有机酸、化学纤维、塑料、医药品、颜料、染料和染料中间体等,是氟化学工业的重要原料;硫酸也是重要的化学试剂。
在国防、能源、材料科学和空间科学中,硫酸用于制造炸药,从铀矿中提铀,生产制造重要材料钛合金的原料二氧化钛,合成高能燃料的原料等。
本公司硫酸装置设计年生产能力为十万吨。
一、硫酸的性质
工业上贯称的硫酸,是指三氧化硫和水以任何比例化合的物质。如果其中三氧化硫与水的分子数比小于或等于1时称为硫酸;而三氧化硫与水的分子数比大于1时称为发烟硫酸。
硫酸的成分通常是以其中所含H2SO4的重量百分数来表示;发烟硫酸的成分通常是以其中所含游离SO3的重量对全部发烟硫酸重量的百分数来表示。常见硫酸的组成如表所示:
名称 H2SO4重量% SO3/H2O分子数比 组成,重量% SO3 H2O 92%硫酸
98%硫酸
无水硫酸
20%发烟硫酸
65%发烟硫酸 92.00
98.00
100.00
104.50
114.62 0.680
0.903
1.000
1.300
3.290 75.10
80.00
81.63
85.30
93.57 24.90
20.00
18.37
14.70
6.43 纯硫酸是一种无色透明的油状液体。发烟硫酸是粘稠性液体,它在常温下,能放出游离的三氧化硫,三氧化硫与空气中水分结合便形成白色烟雾,故称发烟硫酸。
浓硫酸腐蚀性非常强,能同许多金属或非金属物质发生化学作用。浓硫酸有强烈的吸水性,常温下咋在空气中它不仅不会发,反而会吸收空气中的水分使浓度变稀,体积变大。下面介绍一下硫酸的结晶温度、密度、沸点及蒸汽压组成等性质。
1、硫酸的结晶温度
硫酸的结晶温度随着三氧化硫含量的不同而有较大的变化。在冬季,尤其是在严寒地区,为了避免硫酸在运输和储存中发生结晶,要求商品硫酸应具有较低的结晶温度。例如,在气温低时应生产93%的商品酸,因其结晶温度为-27℃,在气温高时,可生产98%的商品酸,因其结晶温度为-0.7℃。
2、硫酸的密度
硫酸水溶液的密度先是随H2SO4含量的增加而增大,当硫酸浓度达到98.3%时,其密度为最大值。以后再继续提高浓度至100%时,其密度反而减小。发烟硫酸的密度随其中游离SO3含量的增加而增大,当游离SO3的含量增到62%时,密度为最大值,以后SO3的含量继续增加,密度反而减小。
3、硫酸的沸点及蒸汽压组成
常压下硫酸水溶液的沸点,随硫酸浓度的 增加而不断地升高,当浓度达到98.3%时沸点最高(336.6℃),以后则下降,至100%时沸点为296.2℃。发烟硫酸的沸点,则随游离SO3的增加而下降,直至44.7℃(液体SO3的沸点)为止。
浓度在85%以下的硫酸,加热沸腾时,实际上只有水被蒸发到气相中去。当继续提高浓度时,气相中除水蒸气,还有H2SO4存在。H2SO4的含量随硫酸浓度的增加而增加,至浓度达到98.3% H2SO4时,气相与液相组成,即98.3% H2SO4为一恒沸混合物。对于浓度大于98.3%的硫酸和游离SO3不大于30%的发烟硫酸,气相中同时含H2SO4和SO3。发烟硫酸含游离SO3超过30%后,沸腾时气相实际上是单一的SO3成分。因此发烟硫酸受热沸腾时,可以驱出全部游离的SO3,而最后残存硫酸的浓度也是98.3%。终上所述,气相中蒸气的组成不仅与硫酸的浓度有关,同时也与其温度有关,因为硫酸蒸气的分解随温度的增高而增大。
4、硫酸的粘度
硫酸和发烟硫酸的粘度随其浓度的增加而增大,硫酸的粘度与温度的关系与一般流体的性质相似,即随温度下降而增大。
二、硫酸的生产方法
硫酸生产装置工艺技术采用接触法制取硫酸:沸腾炉氧化焙烧、稀酸洗气净化、“3+2”两转两吸、余热回收副产蒸汽发电等工艺,并采用DCS系统进行自动控制。生产工艺主要特点如下:
采用沸腾炉氧化焙烧技术,提高硫的烧出率,并能实现沸腾炉磁化焙烧,为提高硫酸渣的利用价值打好基础;
采用稀酸洗气净化流程,大幅度的减少稀酸排出;
采用“3+2”五段转化工艺,使SO2总转化率大于99.7%,确保尾气中SO2达标排放;
采用中温吸收工艺,以抑制雾粒的形成并增大雾粒粒径以便有效除雾;
在沸腾炉出口设置余热锅炉,并在转化Ⅲ段换热器出口设置一台热管省煤器,回收余热副产蒸汽用于发电,抽凝出的低压蒸汽供氟化工生产使用,较大幅度降低了生产成本;
专门设置了尾气吸收装置,确保尾气在任何状况下都能达标排放;
采用先进的污酸处理工艺,污酸处理后的水质可达到回用标准并全部
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