物理化学二章讲解.pptVIP

* 2-3 298K时，1mol 理想气体从体积10dm3膨胀到20dm3，计算 （1）定温可逆膨胀； （2）向真空膨胀两种情况下的 △G （2）： 因为始终态和途径（1）相同，所以 △G = －1717.3 J 解（1）： 锤蛾铡钙职耶盆沽钾指宣桨傀抉佳仟羊幸杖员给绷膛啸夏柬肺桩轧砾擅词物理化学第二章讲解物理化学第二章讲解 2-5 298K ,P? 下，1mol铅与乙酸铜在原电池内反应可得电功9183.87kJ，吸热216.35kJ,计算△U、△H、△S和△G 解： △G = W? = － 9183.87kJ（ △G 的物理意义） △S = Q / T = 216.35 / 298 = 726 J/K △U = Q + W = － 9183.87 + 216.35 = －8967.52 kJ △H = △G + T△S = －8967.52 kJ 注意：此题△H ≠Q，为什么？ 必须是在封闭体系， W? ＝0，定压为前提条件下： △H ＝Q 晴监珍吏孰濒札慢房谗歌粤舆蛆褒硼奄晰钞川灼灯漏郭派谓疾鬼邀瞎刺裔物理化学第二章讲解物理化学第二章讲解 2-8 298K及P?下，将1mol液态苯加人到x苯＝0.2的苯和甲苯构成的量很大的溶液中，求该过程的△G 。 解： 设苯用A表示，甲苯用B表示 混合前: 混合后: 混合过程: 贡部赶预庚贞妊屿吝控阜戚菌传攫盅铺岛宾胎匿尘顾房颤刑不隆汕趾筷嗣物理化学第二章讲解物理化学第二章讲解 2-11 在 100g苯中加人 13.76g C6H5-C6H5（联苯）构成的稀溶液，其沸点由苯的正常沸点 353.2K上升到355.5K。 求（1）苯的摩尔沸点升高常数， (2）苯的摩尔蒸发热。 解： 用A表示苯，B表示联苯 鄙汞聚斡樟蚕斗厉坞蹦跋潞篆邵质舒变豁工炙讣你更遗挨呢徒皆助抖篆窍物理化学第二章讲解物理化学第二章讲解 2-15 298K , P? 下，金刚石、石墨的有关数据如下 ?cHm ?/kJ·mol-1 Sm?/J·K-1·mol-1 ?/kg·m-3 金刚石 ?395.40 2.377 3513 石墨 ?393.51 5.740 2260 讨论：(1) 298K , P? 下，石墨能否转变为金刚石？ (2) 用加热或加压的方法能否使石墨转变为金刚石, 并计算转变条件. 解：(1) ?rSm?（体系） = 2.377 –5.740 = ?3.363 J·K-1 ·mol-1 ?rHm? = ?393.51－(?395.40) = 1.89 kJ/mol ?S（环境） = －1.89×103 / 298 = －6.342 J·K-1 ·mol-1 ?S = ?rSm?(体系) + ?S(环境) = －9.705 J·K-1 ·mol-1 0 因此在298K , P? 下，石墨不能转变为金刚石. 椽苞贪鸟谐骗金氰囤夸乡钮率脐看所哲堡芹腻嫂钥成和导铂杯寄泣煤孺泌物理化学第二章讲解物理化学第二章讲解 或：?rGm? ＝?rHm?－T ?rSm?＝2.892kJ/mol＞0 因此在298K , P? 下，石墨不能转变为金刚石. (2) 由于?rSm? 0 , ?rHm ? 0 , 则?rGm? 在任意温度下都大于零，因此，在 P?下不能通过升温的方法使石墨转变为金刚石。 实际无法达到该温度，所以在P?下不能通过改变温度温的方法使石墨转变为金刚石。 能封性对侈斥训郑珐扫嫡皂嫁密倒歹燃刑拐守笛泵臂爬疤逞称满棠堪惨里物理化学第二章讲解物理化学第二章讲解 P = 1.5×109 Pa 计算说明, 298K下, 当压力大于1.5×109 时, 石墨可以转变为金刚石 挪秤牢宪隶折庞吾疮冗顿写序婉断刨闯疡毗找仕偿埋啦肉宾早束眶桃网馒物理化学第二章讲解物理化学第二章讲解 298K， P? C（石墨）→C（金刚石） 298K， P? 298K， P？ C（石墨）→C（金刚石） 298K， P？ ?rGm? ?rGm（1） ?rGm（2） ?rGm ?rGm＝ ?rGm（1）＋ ?rGm（2）＋ ?rGm?＝0 ?rGm（1）＝