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金属锰电解的工业生产 【摘要】： ??? 国内金属锰电解均采用不锈钢板或钛板作阴极，选用铅锑锡银四元合金、铅锡银三元合金或铅银合金板为阳极。??? 电解总反应式为： 即在阴极上析出Mn，在阳极上析出O2，同时产出含H2SO4的废电解液。废电解液返回浸出使用。??? 电解是在木制假底钢筋水泥PVC衬里的电解槽中进行。??? 一、电解液成分与电解技术条件?????????高位液(新液)Mn??????????????? ? 36~40g/L?????????阴极液Mn?????????????????????? ?? 15~16g/L?????????(NH4)2SO4?????????????????????? 100~120g/L??????????pH?????????????????????????? ? 6.8~7.2?????????温? 度???????????????????????????? ? 38~44℃?????????SeO2(以Se计)????????????????? ? 0.03~0.04g/L???? ??阴极电流密度???????????????????????350~400A/m2?????? 阳极电流密度???????????????????????600~700A/m2?????? 槽电压????????????????????????????????? 4.2~4.6V????? ?同名极距??????????????????????????????70~80mm±?????? 电解周期????????????????????????????? 24h??? 二、电解操作??? 电解金属锰生产能不能优质高产，除了制液工序必须提供合格的电解液之外，还必须加强槽面管理，严格控制好电解条件，保证电解的正常进行。??? 1.调 槽??? 出槽前1h左右，取样分析槽液硫酸锰的浓度。根据槽液分析结果，调整各电解槽的补加新液流量，使硫酸锰浓度逐渐升高至出槽时的要求。??? 出槽前20~30min时测定各电解槽中阴极液的pH值，慢慢地往槽中加入氨水提高pH值，使pH值符合出槽时的要求。??? 当pH值和硫酸锰浓度均达到要求时，按出槽要求的量加入二氧化硒水溶液，然后开始出槽装槽。??? 2.槽面管理??? 看槽工应紧跟在组装工后面对新装好的电解槽进行检查：首先，调整阴、阳极的位置，使阴极板处于两个隔膜框之间的正中央位置上；其次，观察阴、阳极板的导电情况，及时发现并处理导电不良的阴、阳极板；第三，用pH试纸测阴极液的pH值，并根据pH值的高低调整氨水流量，使pH值保持在工艺要求内；第四，调整补加液流量。待全部电解槽都检查一次以后，再回过头来检查一次，并观察上锰情况。这时，如果发现有“死板”或“起壳”现象，都要取出来，换上合格的新极板或“起步板”。??? 在整个电解过程中，看槽工要经常检查整流柜上电流表指示的电流大小，并将电流调整到使之符合工艺要求。要经常在电解槽旁进行巡回检查，始终保持阴、阳极板处于良好的导电状态，保持Mn2+离子浓度、pH值等工艺参数在正常的范围内，以保证电解过程的顺利进行。??? 3.病槽处理??? 1)槽液发酸??? 在正常情况下，阴极槽液pH应在7~7.2之间，一般不应低于7。pH值降低(低于6.5)就是槽液发酸。槽液发酸有可能导致阴极电积锰的反溶。发酸的原因主要有：??? ①新隔膜袋孔隙大，阳极液中的氢离子容易渗透到阴极区中来，所以pH值降低快而导致发酸。这种槽液发酸情况，只需适当加入氨水即可解决。??? ②隔膜袋已破或假底木框松动，阳极液直接渗透到阴极液中导致发酸。处理这种情况，必须停槽，调换隔膜袋或固定隔膜框、密封假底。??? ③有时因补加液流速过慢或含锰量太低，也可能产生pH值降低现象。这时，对加入的氨水进行调整，同时适当加大补加液流速，即可解决。??? 2)槽液发碱??? 当采用SeO2作抗氧化剂时，槽液pH值大于8.0以上，即认为是槽液发碱。槽液发碱有可能导致电积锰发黑。槽液发碱的主要原因是：??? ①电解槽工作时间太长，隔膜袋被钙、镁、铵盐结晶阻塞。随着电解的进行，氢分子不断析出，OH-离子相应增加，而OH-离子向阳极区的迁移和阳极区H+离子向阴极区的迁移因隔膜孔被堵塞而受阻。因此，阴极液的pH值不断升高而导致发碱。遇到这种情况，可临时采用加入废电解液办法处理，待出槽后，再清理和更换隔膜袋。??? ②电解液温度过低，Mn2+离子浓度高时产生pH值升高情况。这时可关掉冷却水，并在槽中均匀地加入适量的废电解液，关小补加液流量，即可转入正常状态。??? ③Mn2+离子浓度高