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第二章 反应动力学基础 第一节 化学反应速率 定义:单位时间,单位体积反应物系中某一组分i的物质的量的变化 对于多相反应,常用相界面积a代替反应体积Vr 第三节 温度对反应速率的影响 一、反应速率常数k与温度T 的关系 二、T对k的影响 温度对不可逆反应速率的影响 表 2-1反应速率随温度变化的小结 第五节 复合反应 复合反应:同一反应物系中同时进行着若干个化学反应 (主副反应) 1、并列反应 反应系统中每个反应的组分各不相同 例如 A→P B→Q 第六节 反应速率方程的变换 第三章 釜式反应器 第一节 釜式反应器的物料衡算式 第二节等温间歇釜式反应器的计算(单一反应) 特点 反应器内浓度处处相等,可排除传质的影响 反应器内温度处处相等,可排除传热的影响 物料同时加入并同时停止反应,所有物料具有相同的反应时间 优点 操作灵活,可适应不同的操作条件与不同的产品,适用于小批量、多品种、反应时间较长的产品 缺点 装料、卸料等辅助操作要耗费一定的时间,产品质量不易稳定,操作相对复杂 第三节等温间歇釜式反应器的计算 (复合反应) 一、 平行反应 第四节连续釜式反应器的反应体积 转化速率-RA随转化率增加单调减少 正级数反应 单釜,面积OADK 第一釜,面积OFEH 第二釜,面积HBDK 双釜串联,总面积 OFEH+HBDKOADK 串联的CSTR需要的反应 器总体积小于单个CSTR反应器 转化速率-RA随转化率单调增加 负级数反应 单釜,面积OLNP 第一釜,面积OGMQ 第二釜,面积QRNP 双釜串联,总面积 OGMQ+QRNPOLNP 串联的CSTR需要的反应 器总体积大于单个CSTR反应器 转化速率-RA随转化率存在极值点 自催化反应 单釜,面积OACD 第一釜,面积OGFE 第二釜,面积EBCD 双釜串联,总面积 OGFE+EBCDOACD 串联的CSTR需要的反 应器总体积大于或小于单个 CSTR反应器的体积 转化速率-RA随转化率增加单调减少 正级数反应 间歇式 K个组分进行M个反应,反应体积Vr ,进出口处物料体积流量分别为Q0和Q,组分i在进、出口浓度分别为ci0 ,ci Vr Q0 ci0 Q ci 反应器中物料浓度均一,对反应器作物料衡算: 输入量 = 输出量+ 反应变化的量+累计量 对组分i作物料衡算: i=1,2,…,K i=1,2,…,K 定态操作 (连续) 间歇操作 连续釜式反应器 间歇釜式反应器 代 数 方 程 微 分 方 程 计算内容:反应时间、反应釜体积 讨论范围:等温间歇式操作,单一反应 一、 反应时间和体积的计算 1、 反应时间 t 的计算 反应器中进行化学反应 对组分A作物料衡算: 边界条件: 注意: ------设计方程 间歇釜式反应器为等容过程: 适用于任何间歇反应过程,多相或均相,等温或变温 2、反应体积Vr Q0 单位时间的反应物料处理量 m3/s t 反应时间 s t0 辅助时间 s V 反应器实际体积 沸腾易发泡物料 f =0.4-0.6 一般流体 f =0.7-0.85 f 装填系数,0.4~0.85 等温间歇釜式反应器中: 计算内容:反应时间、反应釜体积 讨论范围:等温间歇式操作、 复合反应 P:目的产物 建立物料衡算 : 求解cA ,cP ,cQ 与t的关系: 求解思路: i=1,2,…,K 各组分物料衡算 : 具体求解: 对于恒容过程: ① ② ③ 初值条件:t=0时,CA0=CA0,CP0=0,CQ0=0 A的转化率为生产要求,积分 ①式 P的收率为生产要求,④式代入②式: ④ ② ④ 得: 反应物系的组成随时间的变化关系如图3.3所示 ⑤ ⑥ 积分得: 图3.3 平行反应组成随时间的变化关系 二、 连串反应 各组分物料衡算 : 对于恒容过程: ① ② i=1,2,…,K P的收率为生产要求, ③式代入②: 初值条件:t=0时, CA=CAO,CP=0,CQ=0 ③ A的转化率为生产要求,积分 ①式 ② ③ 得: ⑤ 反应物系的组成随时间的变化关系如图3.4 ④ 积分得: 图3-4 连串反应组成随时间的变化关系 Q CQ Cp CA cP存在最大值 以④式对t求导: ⑥ ⑥式代入④式得R的最大浓度 目的产物为Q时, t 越长,Q收率越大 ④ 反应物料连续加入与取出;反应器内反应物料的浓度、温度、反应速率不随时间、空间位置而变;出口处的C, T=反应器内的C, T
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