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第六章 碱性耐火材料 性能特点: —— 耐火度高 —— 抗渣侵蚀性好 * * 本章重点内容: ◆ 与主成分MgO或CaO相关物系的相平衡分析 ◆ 化学矿物组成对碱性耐火材料性能的影响 ◆ 原料的种类及其烧成物理化学 ◆ 制品生产工艺要点、性能及主要应用 陶瓷结合,直接结合 §6.1 镁质耐火材料 (Magnesia refractories) — 1860年开始用于转炉炉衬; — 1880年用镁砂作平炉炉底,奥地利开始大量生 产镁砖; — 1895年美国、1900年俄国生产镁砖; — 解放后,我国开始生产镁砖。但发展较快,且 在上世纪50年代开发了镁铝砖,70年代生产直 接结合镁砖。 — 2000年后,镁资源保护办公室 发展简史 主要应用: ◆ 转炉、电炉炉衬及永久层 ◆ 玻璃窑蓄热室 6.1.1 与镁质耐火材料有关的物系 【 MgO - ( FeO,R2O3,CaO,SiO2 )】 2800 M 2130 MA 2400 MK 1435 1575 1498 不一致 2130 1890 1900 分解 1750 不一致 熔点℃ C2F C3MS2 CMS C2S M2S C3S MF 矿物 (一) MgO-FeO系 —— MgO能吸收大量FeO而不生成液相。 (二)MgO-Fe2O3系 —— MgO吸收大量Fe2O3后耐火度仍很高,抗含铁炉渣侵蚀性良好。 →充当镁质材料的促烧剂或“火泥” (三)MgO-R2O3系 固化温度: Fe2O3(1720℃) Al2O3(1995℃) Cr2O3(2350℃) 方镁石中的固溶度: Fe2O3>>Cr2O3>Al2O3 冷却时尖晶石相脱溶在方镁石 晶粒内部/边界→→晶内/晶间 尖晶石 由于Fe2O3在MgO中的溶解度比 Al2O3 的大,故其对镁质材料的危害比 Al2O3 小。 MF胶结方镁石的显微结构 (四)尖晶石-硅酸盐系 →→尖晶石质耐火材料的次要矿物最好是:M2S、C2S; 尽量减少CMS和C3MS2。 1380 MF-C2S 约1700 MK-C2S 1417 MA-C2S - MF-C3MS2 1490 MK-C3MS2 1430 MA-C3MS2 1410 MF-CMS 1490 MK-CMS 1410 MA-CMS 约1690 MF-M2S 1860 MK-M2S 1720 MA-M2S 固化温度,℃ 系 统 固化温度,℃ 系 统 固化温度,℃ 系 统 尖晶石-硅酸盐系统及其固化温度 CMS :钙镁橄榄石; C3MS2: 镁硅钙石(镁蔷薇辉石) ◆ C2S(2130℃)和MA(2135℃) 为高耐火物相,但其共熔点为 1418℃。 ◆ C2S-MK共熔点>C2S-MA ◆ 随着尖晶石中Cr2O3/Al2O3↑, 尖晶石相在硅酸盐熔液中溶解 度↓—液相量↓ MA-MK-C2S系 MK:镁铬尖晶石 ■ 当尖晶石中Fe2O3被Al2O3取代后,二元共熔温度 提高不大(始熔温度)。 ■ 尖晶石在硅酸盐液相中的溶解度变化不大。 ● MF-MK-C2S系与MA-MK-C2S系规律相同。 --以Cr2O3代替Al2O3或Fe2O3,始熔温度↑ --以Al2O3代替Fe2O3 ,始熔温度提高不大 。 R2O3端元比例对二元混合尖晶石--硅酸盐系统的始熔温度的影响 尖晶石中R2O3在硅酸盐液相的溶解度(虚线)顺序: Cr2O3<<Al2O3<Fe2O3 尖晶石在镁方铁矿中的固溶度(实线)顺序: Al2O3 < Cr2O3 << Fe2O3 不同尖晶石向方镁石及液相中溶解的能力不同:MK主要固溶于方镁石中,MA主要在硅酸盐中溶解,而 MF同时存在这两种过程。 ◆ 对硅酸盐含量一定的材料,若要提高始熔温度,则要提高尖晶石中Cr2O3对Al2O3或Fe2O3的比例。 ◆ 对原料中不含R2O3的镁砂,不能将Cr2O3加入到含有C2S的镁砂中,否则会降低始熔温度(MgO-C2S: 1800℃; KM-C2S: 1700℃ )。但当砖在使用
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