《27 pH.docVIP

27 pH 27.1 pH计法 27.1.1 适用范围和应用领域 本法适用于大洋和近岸海水pH值的测定。 水样采集后，应在6 h内测定。如果加入1滴氯化汞溶液(27.1.3.3)，盖好瓶盖，允许保存2 d。 水的色度、浑浊度、胶体微粒、游离氯、氧化剂、还原剂以及较高的含盐量等干扰都较小，当pH大于9.5时，大量的钠离子会引起很大误差，读数偏低。 27.1.2 方法原理 将玻璃-甘汞电极对插入水样中，组成电池，则水样的pH与该电池的电动势(E)有如下线性关系见式(51)： ……………………… (51) 当玻璃-甘汞电极对插入标准缓冲溶液时，则得： ……………………… (52) 在同一温度下，分别测定同一电极对在标准缓冲溶液和水样中的电动势，则水样的pH值为： ……………………… (53) 式中：pHx——水样的pH值； pHs——标准缓冲溶液的pH值； Ex——玻璃-甘汞电极对插入水样的电动势； Es——玻璃-甘汞电极对插入标准缓冲溶液中的电动势； R——气体常数； F——法拉第常数； T——绝对温度K。 27.1.3 试剂及其配制 除非另作说明，所用试剂均为分析纯，水为去离子水或等效纯水。 27.1.3.1 标准缓冲溶液(均用pH标准缓冲物质配制) 27.1.3.1.1 苯二甲酸氢钾标准缓冲溶液：c(KHC8H4O4)=0.05 mol/L(25℃时，pHs=4.003)。 苯二甲酸氢钾的pH标准缓冲物质，有小塑料袋和瓶装两种，配制方法如下： a)袋装配制法： 在250 mL(或500 mL)量瓶中(根据袋中标准缓冲物质量，选择量瓶大小)，按袋上的说明配制成所需的浓度。保存于聚乙烯瓶中。 b)瓶装配制法： 称取5.10 g苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4预先在115℃±5℃，烘2～3 h，于干燥器中冷却)，溶于水并稀释至500 mL，混匀。保存于聚乙烯瓶中。 27.1.3.1.2 0.025 mol/L磷酸二氢钾(KH2PO4)和0.025 mol/L磷酸氢二钠(Na2HPO4)混合标准缓冲溶液(25℃时，pHs=6.864)： 磷酸二氢钾和磷酸氢二钠的pH标准缓冲物质，有小塑料袋装(混合磷酸盐)和瓶装(两种pH标准缓冲物质分别包装)两种。配制方法如下： a)袋装配制法： 在量瓶(根据袋上说明确定量瓶大小)中按袋上说明配制成所需浓度后，保存于聚乙烯瓶中。 b)瓶装配制法： 迅速称取3.40 g磷酸二氢钾(KH2PO4)和3.55 g磷酸氢二钠(Na2HPO4)(均预先在115±5℃烘2～3 h，于干燥器中冷却)溶于蒸馏水，转入1 000 mL量瓶中，加水至标线，混匀。 27.1.3.1.3 0.008 695 mol/L磷酸二氢钾(KH2PO4)和0.030 43 mol/L磷酸氢二钠(Na2HPO4)标准混合缓冲溶液(25℃时，pH=7.413)： 磷酸二氢钾和磷酸氢二钠两种pH标准缓冲物质分别用瓶包装，配制方法如下： 迅速称取1.18 g磷酸二氢钾和4.31 g磷酸氢二钠(均预先在115℃±5℃烘2～3 h，于干燥器中冷却)，溶于水，全量移入1 000 mL量瓶中，加水至标线，混匀。保存于聚乙烯瓶中。 27.1.3.1.4 硼砂标准缓中溶液：c(Na2B4O7·10H2O)=0.010 mol/L(25℃时，pHs=9.182)。 硼砂的pH标准缓冲物质也有塑料袋装和瓶装两种，配制方法如下： a)袋装配制法： 在500 mL量瓶中，按袋上说明配制成所需浓度后，分装于5个100 mL聚乙烯瓶中，瓶口用石蜡熔封。 b)瓶装配制法： 称取1.91 g硼砂(预先在盛有蔗糖饱和溶液的干燥器中平衡两昼夜)，溶于刚煮沸冷却的蒸馏水，全量转入500 mL量瓶中，加水至标线，混匀。分装于5个100 mL聚乙烯瓶中，瓶口用石蜡熔封，有效期为三个月，经常使用的缓冲溶液，每周更换一次。 各种标准缓冲溶液的pH值随温度的变化而变化。0～45℃的pH值列于表21中。 27.1.3.2 饱和氯化钾溶液： 称取40 g氯化钾(KCl)，加100 mL水，充分搅拌后盛于试剂瓶中(此溶液应与氯化钾固体共存)。 表21 0～45℃标准缓冲物质的pH值 温度，℃ 苯二甲酸氢钾 (27.1.3.1.1) 混合磷酸盐