第六章 原子经济反应 提高原子经济性的途径 一、采用新合成原料提高反应的原子经济性 二、开发新催化材料提高反应的原子经济性 三、采用新反应加工途径提高反应的原子经济性 四、化工生产的“零排放” 甲基丙烯酸甲酯的合成方法 当前,工业上生产MMA主要采用丙酮-氰醇法(ACH)。 ACH工艺合成MMA ACH生产工艺包括ACH合成、甲基丙烯酰胺硫酸盐(MAS)合成,酯化,MMA回收和提纯,酸性废水回收和处理等五个工序。其中ACH合成采用等摩尔丙酮和氢氰酸与30%NaOH溶液的催化剂在液相搅拌反应器内,29~38oC 条件下发生氰化反应。在MAS合成中,ACH与过量50%,纯度为100%硫酸(由98%硫酸和20%发烟硫酸配制而成)在两个或三个串联的搅拌反应器内进行水解反应。 合成MMA的新工艺 1996年,Shell公司开发了用二价的钯化合物,可取代的有机磷配位体,质子酸和一种胺添加剂所组成的均相钯催化剂体系,将甲基乙炔在甲醇存在下羰基化一步制得MMA,选择性高达99.9%,单程收率高达98.9%,该工艺具有原料费用低,无硫酸,MMA单程收率高等特点,因而得到世界MMA行家的看好。最近ICI Acrylics公司购买了这一技术,并认为是一种具有潜在的较好经济性的生产MMA新技术。 甲基丙烯酸甲酯的新旧工艺比较 开发新催化材料提高反应的原子经济性 据统计,80%以上的化学品均是通过催
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