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热力学第二定律 一．熵及其物理意义 1864年德国物理学家克劳修斯(Clausus)在《热之唯动论》中，首次提出熵(Entropy)的概 念：如果物体的热力学温度为T，物体从外界吸收的热量为ΔQ，则ΔQ／T就是物体的熵增ΔS ．ΔS=ΔQ／T的必要条件是吸热过程为可逆的平衡过程(这一条件只具有理论意义)．熵的精确定义即热力学含义为：，式中为熵流，为熵产；为可逆过程中热源传给工质的微元热量；是实际过程产生的微元耗散能(摩擦生热等)；T是工质或热源的瞬时绝对温度。克劳休斯关于熵的概念显然是指熵流。 熵的宏观意义是系统能量分布均匀性的一种量度，可以表示物体所处状态是否稳定及系统变化的方向．能量分布越均匀，熵越大，反之，则熵越小．当熵最大时，系统能量分布完全均匀而达到热平衡状态，即无温度势差，也无压力势差．在该状态下，即使系统的温度再高，也不能作功，能量无法输出，连卡诺循环都没有了。 影响系统非作功能变化的因素有：随同热量或质量迁移的非作功能以及系统内不可逆因素引起的有效能退化成的非作功能．前者使系统的非作功能可增可减，而后者总使系统的非作功能增加．当闭口系进行可逆过程时，影响系统非作功能变化的因素就只有传热，所以进行可逆过程的闭口系非作功能变化应等于随热量迁移的非作功能，即 = （1） 根据卡