碳硅电极材料制备简析.doc

(54) 发明名称 一种可控化学气相沉积连续层状生长制备锂离子电池负极硅/碳/碳纤维复合材料 (57) 摘要 本发明涉及一种多孔纳米硅/碳/碳纤维锂离子电池负极材料的化学气相沉积方法。将导电衬底悬挂于真空炉配套试样架上，分别以甲基苯基二氯硅烷为硅源，甲烷为碳源，将氩气或氦气或氢气作为载气，气体流量为 100～400ml/h，通过载气将碳源和硅源输运到温度为 100～250℃的基体材料碳纤维上；对导电衬底进行加热，通过高温分解和两步化学气相沉积制备了一种多孔纳米硅/碳/碳纤维复合材料。气相沉积过程中通过控制气相的流量及停留时间使得硅、碳呈交叉的层状有序式铺展，使得硅层和碳层间形成孔洞，这种结构大大缓解了材料在嵌锂过程中的体积膨胀，减少阻抗，提高电导，抑制硅材料的粉化，循环性能和倍率性能显著提高。 1. 一种硅/碳/碳纤维复合电极材料的化学气相沉积方法，多孔纳米硅、纳米碳及复合电极材料的制备方法，所述的纳米硅为纳米单质硅球或颗粒 ；所述的纳米碳包括碳纳米管或石墨烯 ；其特征在于步骤如下： 步骤1：将基底材料置于真空炉配套试样架上，试样处于炉内等温区中心位置； 步骤2：以甲基苯基二氯硅烷为硅源，甲烷为碳源，在保护气氛下以部分H2作为载气将汽化的甲基苯基二氯硅烷带入沉积炉中，部分H2作为稀释气体，Ar为稀释气体；载气H2和甲基苯基二氯硅烷的流量比为0.2～12，甲基苯基二氯硅烷和甲烷的流量比为0.1～1，部分稀释气体H2和甲基苯基二氯硅烷的流量比为2～10，Ar和甲基苯基二氯硅烷的流量比为5～12。以部分Ar作为载气将甲烷带入沉积炉中，部分Ar为稀释气体；载气Ar和甲烷的流量比为0.1～20。保持氩气持续通入，按照5°C/min的升温速率，升至沉积温度。此时，幵启溶液的管路，通过载气将碳源气体带入真空沉降炉中，保温沉积，气流量稳定在120sccm。随后通过载气将硅源气体带入真空沉降炉中，保温沉积，气流量稳定在15sccm。真空炉中反应温度为200～400°C，保温时间为10min～180min，炉内压力为100 ～1000Pa，完成硅/碳/碳纤维复合电极材料的化学气相沉积。 2. 根据权利要求1 所述硅/碳/碳纤维复合电极材料的化学气相沉积方法，其特征在于：所述基底材料为碳纤维预制体或碳纳米管预制体或石墨纤维预制体、或石墨片。 A) 碳纳米管的制备方法是采用化学气相沉积法或弧光放电法或激光烧灼法 ； B) 制备纳米硅碳复合电极材料采用超声雾化热沉积法，其具体过程包括 ： a) 纳米硅与纳米碳材料混合前驱体溶液的制备 ：选用去离子水或乙醇或丙酮作为溶剂，溶液中纳米硅与纳米碳材料固体体积含量为溶液体积含量的 1 ～ 10%，其中纳米硅的固体体积含量为溶液体积含量的 0.5 ～ 5% ； b) 前驱体溶液的雾化 ：20～60kHz 超声频率下将前驱体溶液雾化； c) 雾化液滴的输运 ：将氩气或氦气作为载气，气体流量为 50～300sccm，通过载气将雾化液滴输运到温度为 100～350℃的导电衬底上 ；进行复合材料的沉积 ； d) 对导电衬底加热，进行复合材料的沉积，得到纳米硅碳复合电极材料。 3. 根据权利要求 1 所述的超级电容器纳米硅碳复合电极材料的制备方法，其特征在于：所述的前驱体溶液的雾化，沉积温度为 200 ～ 400℃，沉积时间为 15min ～ 120min。 4. 根据权利要求1-3 之一所述的方法，其特征在于，步骤2所述的保护性气氛为惰性气体气氛和还原气体气氛，优选氮气、氩气、氦气和氖气中的任意1 种或至少2 种的组合与氢气的混合，优选氮气、氩气和氦气中的任意1 种或至少2 种的组合与氢气的混合； 优选地，步骤2所述反应温度为150-400℃，优选200-300℃； 优选地，步骤2所述保温时间为10-200min，优选30-120min。 优选地，所述的碳源为含有碳元素的气态化合物中的任意1 种或至少2 种以上的组合；优选所述碳源性气体为只含有碳原子和氢原子的有机气体，优选C1-C4 的烷烃、C2-C4 的烯烃、C2-C3 的炔烃中的任意1 种或至少2 种的组合，进一步优选甲烷、乙烷、乙烯、乙炔、丙烷、正丁烯、异丁烯、1,2- 丁二烯、1,3- 丁二烯、顺丁二烯、反二丁烯、正丁烷、异丁烷、丙烯、环丙烷中的任意1 种或至少2 种的组合；优选地，当所述碳源为气体时，通入反应装置的碳源气体的流量为5-40sccm，优选10-30sccm。 一种可控化学气相沉积连续层状生长制备锂离子电池负极硅/碳/碳纤维复合材料 技术领域 [0001] 本发明涉及一种可控化学气相沉积连续层状生长制备锂离子电池负极硅/碳/碳纤维复合材料的制备方法，属于电化学电容器技术领域。 背景技术 [000