BSCF透氧膜的氧渗透性能研究.pptxVIP

《材料速率过程》Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ(BSCFO)透氧膜汇报人：吕厚甫队 员：胡世庆 苏凯艺 王事平 商辰尧 孙克衍2016年5月27日中国科学技术大学Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ(BSCFO)透氧膜主要内容1. 背景介绍2. Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ(BSCFO)透氧膜的稳定性及氧渗透性能的研究3. Ba2+对BSCFO透氧膜结构及性能的影响4. 中低温条件下BSCFO透氧膜性能的衰减机理5. BSCFO透氧膜的应用1. 背景介绍钙钛矿(ABO3)晶体结构 A3+B3+O3型钙钛矿，A位引入低价离子产生氧空位，可传导氧离子。B位引入变价金属离子，可进行电子的传导。比如LaCoO3，用Sr2+取代La3+，为了保持电中性，产生氧空位，钴为变价金属，具有很好的O2-和电子传导性。1. 背景介绍 1985年，Teraoka等人第一次报道了一种具有非常高的氧渗透通量的陶 瓷膜SrCo0.8Fe0.2O3-δ(SCFO)。具有以下特点：1. Sr2+完全取代原有A位三价离子，产生大量的氧空位，所以氧渗透通量非常高。2. 但是随后很多研究发现SCFO化学和结构稳定性不好。3. 只能在高氧分压(0.1 atm)和高温条件下才能稳定维持钙钛矿晶体结构。 低氧分压和低温下会发生钙钛矿到钙铁石的相转变。改性Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ(BSCFO)2. Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ(BSCFO)透氧膜的稳定性及氧渗透性能的研究2.1 BSCFO透氧膜的制备创新点Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ (BSCFO)透氧膜是第一次在钙钛矿A位置掺杂+2价金属离子的报道。Ba2+的引入极大地提高了结构稳定性，也在一定程度上提高了氧渗透性。2. Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ(BSCFO)透氧膜的稳定性及氧渗透性能的研究2.2 氧渗透装置2. Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ(BSCFO)透氧膜的稳定性及氧渗透性能的研究2..3 SCFO膜和BSCFO膜 O2-TPD测试低温峰(300-600℃)对应Co4+ 或 Fe4+还原为Co3+ 或Fe3+的温度，高温峰(800-900)对应Co3+还原为Co2+ 。a, b曲线有相同的氧脱附起始温度，Ba2+的引入没有改变晶格中金属离子-氧的化学键能。b曲线峰面积比a曲线小，BSCFO晶体失去氧的量少于SCFO晶体，说明BSCFO晶体晶格体积变化小，晶体更稳定。2. Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ(BSCFO)透氧膜的稳定性及氧渗透性能的研究2.4 晶体结构表征结论：高温失去晶格氧之后， BSCFO膜氧空位随机分布，晶体稳定，SCFO膜中氧空位有序排列，发生了结构相变。BSCFO膜结构更加稳定。补充：SCFO膜＜550℃即发生崩裂，室温下变成碎片。 BSCFO膜＜100℃发生轻微崩裂，室温下形状保持，仅有少量裂痕。2. Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ(BSCFO)透氧膜的稳定性及氧渗透性能的研究2.5 SCFO和BSCFO 氧渗透通量的比较 BSCFO膜渗透通量大于SCFO膜，说明BSCFO膜中氧空位分布密度大。2. Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ(BSCFO)透氧膜的稳定性及氧渗透性能的研究2.6 BSCFO长期运转性能表征 a：850℃渗透通量基本不变b：825℃渗透通量有轻微减少， 400h下降了约 35%。c.：750℃渗透通量急剧下降2. Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ(BSCFO)透氧膜的稳定性及氧渗透性能的研究2.6 BSCFO长期运转性能表征 750℃下BSCFO透氧膜此前有研究猜测由于CO2存在生成的碳酸盐比如SrCO3和BaCO3引起渗透通量降低。BaCoO2是导致氧渗透通量下降的主要原因。渗透通量对比发现，只有N2和O2时也是衰减的，结合XRD图推测体相出现BaCoO2的原因。2. Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ(BSCFO)透氧膜的稳定性及氧渗透性能的研究2.6 BSCFO长期运转性能表征 相转变是可逆的3. Ba2+对BSCFO透氧膜结构及性能的影响3.1 Ba2+对BSCFO晶体结构的影响BSCFO容差因子计算公式容差因子：= ?RA、RB、RO分别代表A、B、O的离子半径，s 称为容差因子(Tolerance Factor)。s =1时为理想的钙钛矿结构，此时A、B、O离子相互接触。s=0.77~1.1之间时，ABO3化合物为钙钛矿结构；s 0.77 时，以铁钛矿形式存在；s 1.1时，以方解石或文石型存在。3. B