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第二单元 常规表面活性剂
本单元的学习目的和要求:主要是学习阴离子型、阳离子型、非离子型及两性表面活性剂和Gemini表面活性剂相关结构与性质,通过分析具体实例要求学生掌握其结构与功能的关系;
本单元的重点和难点:传统表面活性剂的结构与性质。
第二周 第一讲
2.1阴离子表面活性剂
将在水中电离后起表面活性作用的部分带负电荷的表面活性剂称为阴离子表面活性剂,是表面活性剂中产量最大的一类。英文化学术语:Anionic surfactant.由于它所带的电荷正好与阳离子表面活性剂相反,一般两者不能混合使用,否则会产生沉淀,失去表面活性;但它能和非离子表面活性剂或两性表面活性剂配合使用。目前,阴离子表面活性剂亲水基团的种类有局限,而疏水基团可以由多种结构构成。工业生产的阴离子表面活性剂品种很多,按阴离子的化学结构可分为脂肪酸盐、硫酸盐、磺酸盐和磷酸酯盐四大类等。
阴离子表面活性剂一般具有良好的渗透、润湿、乳化、分散、增溶、起泡、抗静电和润滑等性能,有良好的去污能力。广泛用作洗涤剂、起泡剂、润湿剂、乳化剂和分散剂。阴离子表面活性剂的历史最久。8世纪兴起的制皂业所生产的肥皂即为阴离子表面活性剂,肥皂属高级脂肪酸盐。
阴离子表面活性剂在低温下较难溶解,随温度升高溶解度加大,溶解度达到极限时会析出表面活性剂的水合物。但是,水溶液加热至一定温度时,表面活性剂分子发生缔合,溶解度会急剧增大。 2.1.1.脂肪酸盐
1.肥皂
通式: (RCOOˉ)nM。脂肪酸烃R一般为11~17个碳的长链,常见有硬脂酸、油酸、月桂酸。M为Na、K、NH4,一般为Na。根据M代表的物质不同,又可分为碱金属皂、碱土金属皂和有机胺皂。它们均有良好的乳化性能和分散油的能力。但易被破坏,碱金属皂还可被钙、镁盐破坏(水质太硬怎么办),电解质亦可使之盐析。
普通洗涤用的肥皂有油酸(十八烯酸)、硬脂酸(十八酸)、软脂酸(十六酸)、肉豆蔻酸(十四酸)、月桂酸(十二酸)的钠盐或钾盐。工业上用天然油脂和氢氧化钠共热,经皂化和盐析可得到肥皂和副产甘油。
原料油脂可用动物油脂、椰子油、棕榈油、米糠油。由于皂化用的碱通常是氢氧化钠,所制得的皂常称为钠皂。某些化妆用皂是用氢氧化钾生产的,并使甘油留存在肥皂中,称为钾皂或软皂。制皂时往往还要添加水玻璃、磷酸钠、香料、色素等,最后成型为块皂、片皂、粒皂等。事实上所有肥皂都含10%~30%的水分,含水肥皂容易溶解,使用方便。
电离方程式:RCOONa ——RCOO- + Na+
肥皂是最常见的脂肪酸盐阴离子表面活性剂肥皂的主要性能特点是它的水溶液的pH在9.0~9.8,呈弱碱性,它有良好的润湿、发泡、去污等作用而被广泛用作洗涤剂。 肥皂的缺点是耐硬水性能差,在硬水中使用肥皂不仅洗涤力差,同时生成的钙皂污垢在 酸水中悬浮并且粘附在衣物上很难去除。肥皂与硬水中的钙、镁等离子反应生成皂垢,不但增加肥皂的耗费,而且粘结在衣物上产生的斑点会使衣物发硬。含有皂垢的布在印染加工时会造造成染色不匀。
肥皂在pH低于7的酸性介质中会转变成不溶于水的游离脂肪酸,会使皂液变混浊并粘附在衣物上不易被除去。因此肥皂只能在中性和碱性介质中使用。通常使用肥皂时常配合加入适量纯碱以保持皂液pH在10左右,其目的为防止肥皂水解和提高洗涤效果。注意在去除酸性污垢或在酸性液中不能使用肥皂。
洗涤用肥皂一般为钠皂,化妆用肥皂为钾皂。钠皂质地较钾皂硬,铵皂最软。肥皂的性质除与金属离子的种类有关外,还与脂肪酸部分的烃基组成有很大关系。脂肪酸的碳链越长,饱和度越大,凝固点越高,用其制成的肥皂越硬。例如,用硬脂酸、月桂酸和油酸制成的三种肥皂,以硬脂酸皂最硬,月桂酸皂次之,油酸皂最软。
制皂业要消耗大量的动、植物油脂。为节约食用油,目前人们以石蜡为原料合成脂肪酸,部分地代替了天然油脂。在催化剂存在下,石蜡经加热氧化即得合成脂肪酸。以合成脂肪酸制成的肥皂,质量不及天然油脂皂。
2.多羧酸皂
除简单的脂肪酸皂外,在某些特殊应用中还使用以多羧酸制成的肥皂,如:
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这类二羧酸皂具有良好的润湿性能,主要用于配制润湿剂、润滑剂、防锈剂。
3.松香皂
松香皂由松香酸用碱中和制得,其结构式为:
松香皂易溶于水,无洗涤作用,但具有良好的乳化、发泡和润湿能力,多用于洗涤用肥皂生产中,可提高洗涤效果。
4.N-酰基氨基酸盐
与脂肪酸盐比较,N-酰基氨基酸盐是由在烷基和羧基之间插入了—CONHCHR’ -(R ’为氨基酸的侧链)基构成的,其性质随氨基酸的侧链不同而发生变化。当插入氨基时,羧酸的酸性增大,于是其脂肪酸钠水溶液由弱碱性变为中性。其碱土金属盐的溶解度增高,在硬水中有良好的发
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