黄酮-2-摘要.pptVIP

* 练习----芦丁的UV信息 CH3OH NaOCH3 AlCl3 AlCl3/HCl CH3OH NaOCOCH3 NaOCOCH3/H3BO3 259,266sh,299sh,359 红移51nm 有4’-OH 紫移31nm 示B环有 邻二酚羟基 红移43nm 只有5-OH 红移12nm 有7-OH 红移28nm 示B环有邻二酚羟基 262,298,387 272,327,410 275,303sh,433 271,300,364sh,402 259,266sh,299sh,359 271,325,393 * * * * * 黄酮类化合物的提取和分离 分离方法 pH梯度萃取法 金属盐络合法 柱色谱法 硅胶 聚酰胺 葡聚糖凝胶 * * 黄酮类化合物的提取和分离 原理：利用分子中某些特定官能团性质进行分离 金属盐络合法 具有邻二酚羟基的黄酮类化合物还可以与硼酸反应形成溶于水的硼酸络合物，可以与不具有邻二酚羟基的其它黄酮类化合物分离。 例如: 邻二酚羟基 醋酸铅沉淀 无邻二酚羟基 碱式醋酸铅沉淀 * 从柠檬果皮中分离降血压有效成分 目的：使要得到的化合物溶解，而使蛋白质、黏液质等大极性成分形成沉淀除去 水提醇沉法 提取分离实例1 * 从柠檬果皮中分离降血压有效成分 溶剂萃取法 铅盐沉淀法 凝胶色谱法 硅胶色谱法 目的： 除去Pb，生成PbCO3 提取分离实例1 * 满山红化学成分的提取分离 提取分离实例2 * 去除鞣质等 减少杂质 满山红化学成分的提取分离 提取分离实例2 * 第十一章 黄酮类化合物 概 述 1 黄酮类化合物的结构和分类 2 黄酮类化合物的理化性质 3 黄酮类化合物的提取和分离 4 黄酮类化合物的检识和结构测定 5 检 识 通过色谱法，结合显色行为以及和标准品Rf值的对照，初步判断待检测物的结构。 检识和结构测定 硅胶薄层层析 聚酰胺薄层层析 纸色谱 * 纸色谱（PC） 黄酮类化合物的检识和结构鉴定 固定相：吸附在滤纸上的水 流动相： 载 体：滤纸 醇性溶剂 水性溶剂 纸色谱是一种以滤纸为载体的色谱方法，主要用于多官能团或高极性的亲水化合物如醇类、羟基酸、氨基酸、糖类和黄酮类等化合物的分离检验。 * 固定相极性 流动相极性 黄酮类化合物的检识和结构鉴定 纸色谱 醇性流动相 n-BuOH-HOAc-H2O (4:1:5 上层，BAW） t-BuOH-HOAc-H2O (3:1:1，TBA） 水饱和n-BuOH 正相分配色谱 固定相极性 流动相极性 水性流动相 2%~8% HOAc 水溶液 3% NaCl 水溶液 1% HCl 水溶液 反相吸附色谱 黄酮苷元中，平面性分子用水性流动相展开，Rf几乎为0。 而非平面性分子的Rf较大 Rf：黄酮苷元 黄酮苷 Rf：黄酮苷元 黄酮苷 * 黄酮类化合物的检识和结构鉴定 纸色谱 双向展开法 先使用一种溶剂，进行展开后将试纸旋转90度，再用另一种溶剂进行展开，常用在较难分离混合物的分析。 第一向：醇性溶剂 第二向：水性溶剂 正相分配色谱 反相吸附色谱 * * 黄酮类化合物的检识和结构鉴定 第一相展开采用醇性展开剂 如: BAW n-BuOH: HOAc:H2O=4:1:5上层 TBA t-BuOH: HOAc: H2O=3:1:1 水饱和n-BuOH 层析行为: Rf值: 苷元单糖苷双糖苷 一般:苷元在0.70以上，而苷则小于0.7。 分 配 作 用 第二相展开采用水性展开剂 如：2~6% HOAc水溶液 3% NaCl 水溶液 HOAc:浓HCl:H2O= 30: 3 : 10 层析行为: 连接糖链越长, Rf 越大(0.5); 苷元Rf较小，有的留在原点。 吸 附 作 用 A B C D A B C D 苷元 苷元 纸色谱 例 题 采用纸色谱分离黄酮苷类化合物时，常采用双向色谱法， 第一向展开常采用_____性溶剂，分离原理为____，第 二向展开选用____溶液，主要分离原理为_____。 2. 用纸色谱法分离黄酮类化合物，以7%的乙酸溶液展开， 苷元的Rf值____苷的Rf值。 * 结构测定 UV IR NMR MS 黄酮类化合物的检识和结构鉴定 * 黄酮类化合物的检识和结构鉴定 UV光谱 黄酮母核存在共轭体系，故可以产生UV吸收。 不同黄酮母核的共轭体系有所不同，故UV光谱又各有特征。 * 黄酮母核多有OH取代 且连接位置多样 黄酮类化合物的检识和结构鉴定 UV光谱 碱性试剂 可以夺去黄酮母核OH的H+ 金属试剂 可以和黄酮母核特定基团络合 引起共轭长度改变 造成吸收峰红移 诊断