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六 状态方程 状态参量在平衡态下有确定的数值和意义,那么不同状态参量之间有什么关系? 以理想气体为例,状态参量有p、V、T,由实验测得, P、V、T三者有关系: 理想气体压强公式的推导 二 理想气体的温度公式 室温下,单原子分子及双原子气体的摩尔热容,理论值与实验值符合得相当好. (比较情况见书P157 表5-1) 多原子分子气体理论值与实验值的差值较大。 T(K) 2.5 3.5 4.5 50 270 5000 CP/R 氢气摩尔热容与温度关系实验曲线 氢气:理论值 摩尔热容随温度的变化关系 在低温时 的实验值等于2.5,和单原子分子的理论值相同。 在常温时 的实验值等于3.5,才和双原子分子的理论值相同。 在高温时 的实验值等于4.5,大于双原子分子的理论值。 在大的温度范围上看摩尔热容与温度有关。 即 CV 、 Cp和 ? 都并不是常量,而是与温度有关的。 这个结论用经典理论是无法解释的,只有采用量子理论解释。 分子能量是量子化的: 转动能量 振动能量 平动能量 随着温度升高 ,自由度逐渐激发: 在低温时,气体分子只有平动,i=3;在常温时,分子的转动能级被激发, i=3+2=5;在高温时,分子的振动能级也被激发,振动对热容开始有贡献。 常温下,不易发生振动能级的跃迁,分子可视为刚性(振动自由度被“冻结”)。 3 等温过程 热力学第一定律 恒温热源 T 1 2 过程特征 常量 过程方程 常量 “定温摩尔热容” 由功的定义 过程方程写成 所以 等温过程的热量 1 2 A 1 2 A A A 等温膨胀 等温压缩 等温膨胀中系统吸收的热量全部用来对外作功。 等温压缩中系统放出的热量全部来自外界所作的功。 二 绝热过程 绝热过程:系统与外界无热交换,系统状态变化的过程。 过程特征 绝热的汽缸壁和活塞 热力学第一定律 过程方程未知,无法计算 绝热过程的功 推导绝热过程方程 ——泊松公式 两边积分 联立求解得 对于微小绝热过程 绝 热 方 程 常量 常量 常量 利用理想气体状态方程还可以得 再由定义计算功 1 2 A 绝热膨胀 1 2 A 绝热压缩 A A 问题: 在绝热膨胀和绝热压缩过程中,温度如何变化? 讨论绝热线和等温线 绝热过程曲线的斜率 等温过程曲线的斜率 绝热线的斜率大于等温线的斜率. 常量 常量 A B C 等温线 绝热线 理想气体的多方过程: (自己证) n 称多方指数 对绝热过程: 对等温过程: 等压过程: 等容过程: 绝热自由膨胀 (非准静态绝热过程) 真空 绝热刚性壁 隔板 T1 T2 对理想气体: 器壁绝热:Q = 0 向真空膨胀:A = 0 热力学第一律 E1 = E2 T1 = T2 对真实气体: 分子力以引力为主时 T2 T1 以斥力为主时 T2 T1 (是否等温过程?) 三 节流过程 p1 p2 多孔塞 气体在绝热条件下,从大压强空间经多孔塞缓慢迁移到小压强空间的过程称为节流过程或焦耳---汤姆逊效应 对真实气体,节流膨胀后温度发生变化。 正焦耳--汤姆逊效应:节流膨胀后温度降低; 负焦耳--汤姆逊效应:节流膨胀后温度升高。 对理想气体经历节流过程: 这说明理想气体经历节流过程后温度不变。 真实气体经历节流过程后温度变化说明分子间存在相互作用的势能。 实验的应用:干冰的制作。使高压二氧化碳从阀口的小孔喷射出来,从而使温度降低,制成干冰。 例1 如图,对同一气体,I为绝热过程,那么J和K过程是吸热还是放热? 解:对绝热过程 对J过程 吸热 对K过程 放热 例2 如图,同一气体经过等压过程AB, 等温过程AC,绝热过程AD。问(1)哪个过程作功最多? 解: (1)由过程曲线下面积知 A B过程作功最多 (2) 哪个过程吸热最多? 等温过程: 等压过程: 准静态过程(状态1到状态2)气体对外界做功与过程有关。 气体体积由V1变为V2时,系统对外作功 在P-V图上可表示为过程曲线与横坐标轴之间的曲边梯形的面积。 P V 1 2 气体体积膨胀, A0,系统对外做正功; 气体体积压缩,A0,系统对外做负功。 功与过程曲线的位置有关,即与路经有关。功是过程量,不是态函数。 作功是通过宏观的、有规则的运动(机械运动)来完成的能量交换. 分子的有规则运动能量和分子的无规则运动能量的转化和传递。 通过作功改变系统内能的微观实质是: 2 热量 系统和外界之间存在温差时,就会有传热.热量传递也可以改变系统的状态. 传热的微观本质:是分子的无规则运动能量从高温物体向低温物体传递。 热量:传热过程中
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