水处理技术--离子交换.pptVIP

§6.1 概述 §6.1 概述 离子交换剂：具有离子交换能力的所有物质，通常指固体离子交换剂，固体离子交换剂又称为吸着离子交换剂。 无机离子交换剂： 由天然的(粘土、沸石类矿物)和合成的(合成沸石、分子筛、水合金属氧化物、多价金属酸性盐类、杂多酸盐等)化合物构成。 有机离子交换剂 ：人工合成的带有离子交换功能团的高分子聚合物．其中应用最为广泛的是离子交换树脂。 一、离子交换树脂的结构性能和作用 离子交换剂的交换反应 阳离子交换反应： Resin-SO3H + Na+ = Resin-SO3 Na + H+ Resin-SO3Na + H+ = Resin-SO3 H + Na+ 阴离子交换反应： Resin-N(CH3)+ 3OHˉ+ Clˉ = N(CH3) +3 Clˉ + OHˉ Resin-N(CH3) +3 Clˉ + OHˉ = N(CH3) +3 OHˉ + Clˉ ●阳离子交换剂只与阳离子交换，阴离子交换剂只与阴离子交换。 特殊作用的离子交 换剂 ● 螯合树脂：含有特殊的活性基团，可以有选择性地与某些金属离子进行交换。如：国产 #401型是属于氨羧基［－N（CH2COOH）2］ ● 萃淋树脂—一种含有液态萃取剂的树脂,如TBP（磷酸三丁酯）萃淋树脂，可用于处理工业废水中的六价铬离子等。 一、唐南理论 唐南理论把离子交换树脂看作是一种具有弹性的凝胶,它能吸收水分而溶胀.溶胀后的离子交换树脂的颗粒内部可以看作是一滴浓的电解质溶液.树脂颗粒和外部溶液之间的界面可以看作是一种半透膜,膜的一边是树脂相,另一边为外部溶液.树脂内的活泼基团上电离出来的离子和外部溶液中的离子一样,可以通过半透膜往来扩散;树脂网状结构骨架上的固定离子,以 表示,是不能扩散的。 二、离子交换的亲和力 3、离子交换树脂对离子的亲和力规律： 1.强酸性阳离子交换树脂对不同价的离子，电荷越高，亲和力越大。 Fe3+ Mg2+ Na+ 同电荷数离子水合离子半径小的亲和能力强 Ca2+ Mg2+ Be2+ K+ Na+ Li+ 2. 弱酸性阳离子交换树脂：H+的亲和力比其他阳离子大，而其他阳离子的亲和力顺序与强酸性阳离子交换树脂相似。 三、离子交换平衡 1、离子交换反应 例如，氢型阳离子交换树脂与溶液中一价阳离子 发生交换反应，即： 2、选择系数 某氢型阳离子交换树脂，与溶液中阳离子发生交换反应，即： 3、分配系数 4、分离因数 离子交换树脂对两种离子的分离能力、常以两种离子的分配系数DA、DB之比、即分离因子表示： 研磨、过筛?使粒度符合要求 浸泡?是其充分溶胀 净化?减少杂质 2.装置 1、静态交换法： 工业上（间歇式工艺） ：交换罐。 实验室中： 烧杯。 Pu（Ⅲ）在任何浓度HCl中都不被吸附。 习题 1.根据选择性离子交换树脂可分为哪些？ 2.阳离子交换树脂所带的活性基团有哪些？阳离子交换树脂所带的活性基团有哪些？ 3.交联度、交换容量、树脂中毒的概念。 4.柱式操作包括哪些步骤？ 5.常用的再生剂有哪些？ 6.进行络合物离子交换的意义是什么？ 7. 如何用阴离子交换树脂分离233U,233Pa, 232Th？ 如何用阴离子交换树脂分离Pu(Ⅳ), Np(Ⅳ), U(Ⅵ) 如何用阴离子交换树脂纯化硝酸体系中239Pu。 8.硫酸浸出液中铀酰的存在形式有哪些？碳酸盐浸出液中铀酰的存在形式有哪些？ 9.影响铀在阴离子交换树脂上吸附的主要因素有哪些？ 二、络合剂存在下的阴离子交换 许多金属离子与络合剂可形成络阴离子，形成倾向不同，在阴离子交换树脂上的亲和力不同，可提高分离效果。 无机酸溶液中络阴离子的阴离子交换，常被用于铀钍钚的分离、提取和纯化。 1. 233U,233Pa, 232Th的分离 阴离子交换 Th在整个酸度范围不被吸附 2M以上：吸附铀 4M以上：吸附镤 天然钍为燃料的反应堆： 232Th辐照后会生成一定量233U，233Pa。 6MHCl介质上柱 思考： 先用4MHCl解析什么？ 更低浓度酸解析什么？ HCl中阴离子交换 2. Pu(Ⅳ), Np(Ⅳ), U(Ⅵ)的分离 然后：4MHCl-0.1MHF 淋洗Np(Ⅳ) 最后：0.5M-1MHF解析U(Ⅵ) 实现完全分离 阴 离 子 交 换 9MHCl介质上柱 首先：9MHCl-0.05MNH4I还原Pu(Ⅳ)为Pu（Ⅲ） 阴离子交换柱 7MHNO3介质 Pu(Ⅳ)以Pu(NO3)62-强烈吸附 U(Ⅵ)及裂变产物的络阴离子不吸附 后处理工艺中，在中等浓度HNO