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谈高三第二轮复习中有机推断题的“突击”
1 瞄准高考试题的立足点
每年高考的有机综合试题几乎都偏重于考查应用有机知识来探索推导与现实生活紧密相连的一些物质的结构、组成、合成途径。如药品化学式、新材料合成途径、有机物中间体的推导等。其中以酯类物质及含苯环结构的烃类衍生物为考核核心。
试题常给出一些新信息,要求学生具备一定的自学能力,能迅速捕捉有效新信息,并让新旧信息产生联想、分解、转换、重组,以解决题目要求的问题。由于试题的起点高、新颖性强,又与中学所学知识相联系,能较好地考查自学能力、综合分析和推理创新的能力,因此仍是今后高考命题的方向。
2 迅速寻找解题的突破口
2.1 从框架类型定物质类型
复习中应让学生明白,做化学推断题不能用做数学上的几何题的方法和思路,应寻找突破口,大胆地缩小包围圈,力求快速对位。
试题涉及不同类型有机物之间的转化关系常以“框图”的面目出现,框图中一些熟悉的“面孔”常常是我们寻求答案的“突破口”。比如:
2.2 从反应试剂(或条件)联想反应类型
将反应试剂或反应条件与反应类型紧密联系并加强记忆,有利于在读题时形成“条件反射”,对寻找物质分子中所含的官能团有一定的辅助作用。
比如:
类似的有还有“C12/光”(联想烷的取代);“H2/催化剂”(联想不饱和结构的加成)等等。
2.3 从分子的组成及不饱和度推测官能团
当知道有机物的分子式时,可以先确定其不饱和度,由此初步推测有机物可能存在的结构特征。
比如:CnH2n+2O很可能属饱和一元醇,则CnH2nO2可能属饱和一元羧酸(或酯)等等。
一般来说,不饱和度达4以上的往往有苯环结构,分子中含2个以上氧原子可能存在羧基或酯基。例如C8H8O2有5个不饱和度,猜想很可能是含苯环的酯(或羧酸)。
2.4 官能团与特征性质的紧密对位
让学生熟记每一官能团的特征性质是解有机推断题的基础,在脑海中形成“官能团特征性质”的双向反射,有利于快速、准确地推出结论。比如:提到“酯化”立即想到“醇类”和“羧酸类”;提到“遇Fe3+显色”立即想到“酚”;提到“消去”立即想到“醇 ”或“囟代烃”……。课本上对每一类有机物的结构、性质都通过一种典型代表物作重点介绍,这一典型代表物的化学性质就是相应官能团的化学性质,只要熟记每一典型代表物的几条化学性质,读题时就容易产生“反射”,形成感觉。
2.5 充分挖掘题干的隐含信息
有机推断题往往都要在题干中先介绍涉及课本以外的反应(信息的反应),我们除直接利用题中的“信息反应”来推断物质外,更应注意挖掘“信息反应”中的隐藏信息。比如:某试题题干中给出如下反应
O O
|| ||
R——CH2——C——H+C12→R——CHC1——C——H+HC1,由这一信息反应我们不仅要知道含醛基的物质能与C12发生取代反应,更要看清结构简式中的“特写”(虚线框中)部分
R— O
||
—CH2—C—H
。命题者不将反应式写成“CxHyCHO+C12→
CxHY-1C1CHO+HC1”, 而将生成物表达成“R—CHC1CHO”,说明只有距醛基最近的碳原子上的氢原子才易被取代(即a—氢取代)便是隐含信息。
2.6 注意定量手段的使用
有时使用定量手段能迅速突破。比如:某种烃的衍生物相对分子质量为44,则它很可能是乙醛;某一元羧酸的相对分子质量为M,跟醇反应后生成的酯相对分子质量为M+28,可立即知道与酸反应的醇是乙醇;如“AB”且B与A相对分子质量差等于16,则很可能是“醛→羧酸”,而B与A相对分子质量之差为4,则A很可能是二元醇(醇→醛或酮)。突破的依据还有相对分子质量的范围、物质间发生反应时存在的定量比例关系等等。
3 解题思路例说
3.1正向突破法
例1: (2007高考天津卷27题改编)奶油中有一种只含C、H、O的化合物A。A可用作香料,其相对分子质量为88,分子中C、H、O原子个数比为2:4:1。
已知:①ROH+HBr(氢溴酸)RBr+H2O
②
A中含有碳氧双键,与A相关的反应如下:
试推断A~Fr的结构简式。
解题思路:由题目所给条件设A为(C2H4O)n,不难得到A分子式为C4H8O2。
由B知B中不含“”;又由BC知B中含有结构,所以B的结构简式为,C为CH3CHO;根据A只有一个不饱和度以及A、E间相互转化所用的试剂,可知A、E属“”间的转化,从而得到A为。最后由E→F和B→D所用的试剂及反应条件可知前者发生的是卤代烃的消去反应,后者发生的是酯化反应,故D、E、F依次为 、 、 。
3.2 逆向突破法
例2:(2003全国理综30题改编)
已知有机物A ~F有下列转化关系:
试推断A~F的结构简式:
解析:由F(C4H6O2,环状)及E→F所
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