第二章(本科).pptVIP

3.化学等温方程 任一反应 定温，定压下，任意时刻时 第十节 化学平衡 二、化学等温方程 3.化学等温方程 令:Qa=∏(aB)?B Qa为 活度商， a为任意时刻时的活度 由 得 第十节 化学平衡 二、化学等温方程 ——化学反应等温式 ——化学反应等温式 反应正向自发进行 反应逆向自发进行 反应达平衡 第十节 化学平衡 二、化学等温方程 4.化学等温方程的意义 注意：判据用的是 ，而不是 三、平衡常数 的计算 第十节 化学平衡 四、标准摩尔生成吉布斯自由能 标准压力下稳定单质（包括纯的理想气体，纯的固体或液体）的吉布斯自由能看作零。 在标准压力下，由稳定单质生成1 mol化合物时吉布斯自由能的变化值，称为该化合物的标准生成吉布斯自由能，用下述符号表示： 第十节 化学平衡 例1 有分解反应如下： 将NH4Cl（s）放入抽空的容器，在520K达到平衡，测得体系的总压为5066pa，试求此反应的反应平衡常数。 第十节 化学平衡 三、平衡常数 的计算 例2 Ag2O(s)在718K时的 试求Ag2O(s)在此温度下的分解压力。 第十节 化学平衡 三、平衡常数 的计算 例3 一种不稳定的固体硫化氢氨很易分解为NH3(g)和H2S(g) ： 第十节 化学平衡 三、平衡常数 的计算 计算此反应在25 ℃下的 计算此反应的标准平衡常数； 计算35下反应的平衡常数，设 不随温度而变化。 五、温度对化学平衡的影响 van’t Hoff 公式的微分式 对吸热反应， ，升高温度， 增加， 对正反应有利。 对放热反应， ，升高温度， 降低，对正反应不利。 第十节 化学平衡 若温度区间不大， 可视为常数，得定积分式为： 第十节 化学平衡 五、温度对化学平衡的影响 第八节 多组分体系热力学 2、偏摩尔量 对于一个混合系统，其任一广度性质Z： X = f (T，p，nB，nC，…) 一、偏摩尔量 第八节 多组分体系热力学 2、偏摩尔量 为了简便，以nB表示全部组成不变，以nC 表示除组分B以外其他组成不变，则上式可以简写为： 定义： 为组分B的偏摩尔量。 一、偏摩尔量 第八节 多组分体系热力学 2、偏摩尔量 偏摩尔量的物理意义：在一定温度、压力及其他组分物质的量均不变的条件下，由于组分B的微小条件所引起的系统广延量Z的变化： 一、偏摩尔量 第八节 多组分体系热力学 2、偏摩尔量 讨论： 只有广度性质才有偏摩尔量。 只有定温定压、其他组成不变下系统的广延量随某一组分的物质的量的变化率才是偏摩尔量，其他条件（如等温、等容等）下的偏导数都不能为偏摩尔量。 偏摩尔量是强度性质，其数值决定于温度、压力和组成 对纯物质（单组分系统） 。 一、偏摩尔量 第八节 多组分体系热力学 2、偏摩尔量的集合公式 在一定T、P下，n1和n2两种组分时，体系某容量性质的改变： 一、偏摩尔量 第八节 多组分体系热力学 2、偏摩尔量的集合公式 若溶液中按照n1和n2的比例同时添加这两种物质，则ZB,m不变 ，两边积分可得： 例如 推广：在一定T,P下，多组分体系中某广度性质： ——偏摩尔量的集合公式 一、偏摩尔量 第八节 多组分体系热力学 1、化学势的定义 因为在多组分体系的变化中，大部分情况是在恒温和恒压的条件下进行，所以偏摩尔吉布斯函数GB,m经常使用，故将混合物或溶液中组分B的偏摩尔吉布斯函数GB,m 就称为组分B的化学势： 二、化学势 第八节 多组分体系热力学 2、多组分均相体系的热力学关系式 多组分体