第十章沉淀平衡.pptVIP

第十章 沉淀—溶解平衡 § 10.1 溶解度和溶度积 10.1.1 溶解度 在一定温度下，达到溶解平衡时，一定量的溶剂中含有溶质的质量，叫做溶解度通常以符号 S 表示。 对水溶液来说，通常以饱和溶液中每 100g 水所含溶质质量来表示，即以： g /100g水表示。 10.1.4 溶解度和溶度积的关系 1.溶度积和溶解度的相互换算 § 10.2 沉淀的生成与溶解 习题作业 P347~348： 1，2，3，5，8，9，10，13，15 从表10-2可以看出:（1）氢氧化物开始沉淀和沉淀完全不一定在碱性环境。（2）不同的难溶氢氧化物Ksp 不同，因此它们沉淀所需的pH值也不同。可通过控制pH达到分离金属离子的目的。 沉淀完全 控制溶液pH逐渐增大，可使左边金属离子沉淀完全，而右边金属离子尚未开始沉淀。 思路： Fe3+沉淀完全而Mg2+不能沉淀的pH范围。 所以, 控制pH为3.2～9.1即可。 如何通过控制pH值除去Mg2+溶液中的杂质离子Fe3+? 3.2 9.1 Fe3+沉淀完全 c(Fe3+)≤10-5 Mg2+开始沉淀 （2）难溶硫化物沉淀与溶解 通过控制pH值可使某些金属硫化物沉淀或溶解，达到分离的目的。 PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS 由此公式即可求出不同MS开始沉淀和沉淀完全时所需控制的溶液pH值。 沉淀： M2++ H2S ? MS(s)+2H+ 饱和溶液：[H2S]≈0.1mol·L-1 由此产生了 阳离子分析的硫化氢系统分组 例10-4：0.1 mol·L-1 ZnCl2 和同浓度MnCl2混合溶液不断通入 H2S达 饱和( 饱和H2S 的浓度为 0.1 mol·L-1) , 控制H+浓度在什么范围可将Zn2+和Mn2+ 分开？ Ksp(MnS) = 4.65×10-14，Ksp(ZnS) = 2.93×10-25 , H2S 的Ka1= 5.7×10-8, Ka2= 1.2×10-15 。 思路： 哪一种离子先沉淀？属于同一类型，用 Ksp直接判断。 Ksp(MnS) = 4.65×10-14Ksp(ZnS) = 2.93×10-25 所以Zn2+先沉淀。 要分离两种离子，必须在Zn2+沉淀完全时而Mn2+还未沉淀。 Zn2+沉淀完全时，[Zn2+]=10-5 mol·L-1 [Mn2+]=0.1 mol·L-1 分别按上述公式计算得到：pH=2.32，5.41 控制pH在：2.32pH5.41 例题： 25℃下,于0.10mol·L-1FeCl2溶液和CuCl2溶液中通入H2S(g), 使其成为饱和溶液 (c(H2S)= 0.10mol·L-1) 。试判断能否生成FeS沉淀？ Cu2++ H2S ? CuS(s)+2H+ 解： ∵ Ksp(CuS)≤ Ksp(FeS） ∴ CuS先生成沉淀。 沉淀完全时溶液中[H+]=0.2 mol·L-1 ∵ H2S饱和溶液中有：[S2-] [H+] 2 =6.84×10 -24 ∴ [S2-] = 1.7×10 -22 mol·L-1) [Fe2+][S2-] = 0.1 × 1.7×10 -22 ＜Ksp(FeS） ∴不会生成FeS沉淀。 MS(s)+2H+?M2++ H2S 　　K=[M2+][H2S]/[H+]2 =Ksp/(Ka1Ka2) 溶解： 当[M2+]=0.10mol·L-1, [H2S]≈0.1mol·L-1时平衡溶液中[H+]为： Ksp越小者所需酸的浓度越大。 例： 将 0.1 mmol 的 CuS 溶于 1.0 mL 盐酸中，求所需的盐酸的最低的浓度。 Ksp(CuS) = 1.27×10-36 。 解：CuS 完全溶解后体系中 [Cu2+]=0.1 mol·L-1 假定溶液中平衡时[ H2S]=0.1 mol·L-1 [H+]=7.34×105 mol·L-1 C(H+)= 7.34×105 +0.1×2＝ 7.34×105mol·L-1 实际上用最浓的盐酸（12mol·L-1 ）也不能溶解。 10-2-4 分步沉淀 　　如果溶液中同时含有几种离子，当加入某种沉淀剂时，沉淀反应将依怎样的次序进行呢？ 含义：先后沉淀的作用。相反的过程称为“分步溶解”（选择性溶解） 规律： 同一组成类型的化合物： Ksp 小