COD不确定度评定..docVIP

污水中化学需氧量（CODCr）测定的不确定度评定 光大水务（济南）有限公司 WANG Hui 摘要：用重铬酸钾法测定污水中的CODCr含量，根据不确定度的评定与表示理论，通过推导和计算，得出污水中CODCr的含量为75.2±2.2(mg/L)。 Abstract：We used 关键词：污水水质分析CODCr ；重铬酸钾法；测量不确定度 Key words: 前言：一切测量结果都不可避免地具有不确定度。《测量不确定度表示指南》采用当前国际通行的观点和方法。使涉及测量的技术领域和部门，可以用统一的准则对测量结果及其质量进行评定、表示和比较[1]。 在分析化学中，过去曾经把重点放在通过稳定方法获得的结果的精密度，而不是他们对所定义的标准或SI单位的溯源性， 本人以COD测定为例，分析了该分析过程中不确定度的来源及贡献大小。 1水样测定 1.1测定标准 1.2数学模型 式中：—硫酸亚铁铵溶液的浓度，mol/L； V0—空白滴定时消耗溶液的体积，ml； V1—水样滴定时消耗溶液的体积，ml； V—水样的体积，ml； 8—氧（1/2O）摩尔质量，g/mol 1.3主要仪器、计量器具、标准物质 电子天平；1000mlA级容量瓶；10ml、20mlA级大肚移液管；50mlA级滴定管；0~100℃温度计，允差±1℃；重铬酸钾（K2Cr2O7）试剂，GR，纯度为100%±0.05%。 1.4测定结果 表1 COD测定结果 74.8 75.7 74.3 75.2 76.3 74.1 73.7 76.0 75.6 73.9 76.8 75.9 2不确定度来源 按照COD计算的数学模型，不确定度因素主要来自于测量的重复性、K2Cr2O7溶液的浓度、(NH4)2Fe(SO4)2溶液的浓度及样品的体积。 3不确定度分量计算 3.1标准不确定度分量的A类评定 A类不确定度的计算公式为：,得出本次水样测定的A类不确定度：uc（A）=1.02(mg/l)。 3.2标准不确定度分量的B类评定 3.2.1K2Cr2O7标准溶液的不确定度计算： 其数学模型为：C（1/6K2Cr2O7）=m×p×1000×6/MV(K2Cr2O7) —称量K2Cr2O7的质量 p—K2Cr2O7的纯度 M—K2Cr2O7的摩尔质量（1/6K2Cr2O7） V—K2Cr2O7的体积 电子天平引入的不确定度 由天平说明书中的技术参数表及其检定证书查得，天平的线性为±0.1mg，该数值为实际重量与天平读数的最大差值，按矩形分布，转为标准不确定度。重铬酸钾试剂称量需称重两次，每一次称重均为独立的观测结果，两者的线性影响是不相关的，由此得出的称量标准不确定度为: （mg） 纯度引入的不确定度 根据试剂标注的GR级试剂，其纯度为100%±0.05%，将此不确定度视为矩形分布，其标准不确定度 摩尔质量M引入的不确定度 自IUPAC2007年国际原子量表中查得各元素的原子量及其不确定度分别为 K:39.0983±0.00001；Cr：51.9961±0.0006；0：15.9994±0.0003。按其分子式，出它的摩尔质量M=39.0983×2+51.9961×2+15.9994×7=294.1846g/mol。各元素素在摩尔质量中的标准不确定度见表2。 元素 原子量 不确定度 标准不确定度 在M中的标准不确定度 K 39.0983 ±0.0001 0.000058 0.000116 Cr 51.9961 ±0.0006 0.000346 0.000692 O 15.9994 ±0.0003 0.000173 0.001211 uc(M)==0.0014 (g/mol) 体积引入的不确定度 a、玻璃仪器校准 1000ml容量瓶的MPE为0.40ml，其不确定度按三角形分布，可得出: 标准不确定度==0.16(ml)。 b、温度对体积的影响 因玻璃的膨胀系数远远小于液体的膨胀系数，忽略温度变化对容量瓶体积的影响。 当测量温度与标准温度（20℃）不同时，液体体积的改变量V=2.1×10-4TV。其中，2.1×10-4/℃为水的膨胀系数。测定温度下体积的改变量为V=2.1×10-4×2×1000=0.42 (ml)。其不确定度按矩形分布，标准不确定度==0.24(ml)。 由以上两项，得到1000ml容量瓶引入的B类标准不确定度为： uc(1000 ml容量瓶)==0.29（ml） 3.2.2 其数学模型为：C［(NH4)2Fe(SO4)2］= 式中：VK— K2Cr2O7标准溶液的体积，10.00ml； VN—标定时消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液的体积； C—（1/6K2Cr2O7）K2Cr2O7 C（1/6K2Cr2O7）的不确定度不再重复计算 10ml大肚移液