B12张荣德济钢..docVIP

苯精制酸洗工艺环保节能问题的实践及探讨 张荣德 （济南钢铁股份有限公司焦化厂 济南 250101） 摘 要：本文主要介绍了酸洗苯精制工艺生产实践中遇到的主要问题及采取的措施，工艺废水的综合利用；降低硫酸消耗；纯苯塔回流比的优化等，进行了实践并取得了良好的效果。并对再生酸、酸焦油的处理；苯油气回收；进行了实践与探讨。 关键词：苯精制、硫酸洗涤、问题、再生酸、苯油气 1、前言 济南钢铁集团总公司焦化厂（简称济钢焦化厂）于1969年12月份投产，现有4座42孔JN43－80型焦炉，1座65孔JN43－80型焦炉，2座60孔JN60－3型焦炉，年产焦炭270万t，配套的化产回收硫铵和脱硫工艺、焦油加工、粗苯精制及干法熄焦等工艺。粗苯深加工生产工艺为传统连续蒸馏与浓硫酸洗涤工艺，年加工轻苯4万t。 2、浓硫酸洗涤粗苯精制工艺简介 苯精制工艺主要包括蒸馏及洗涤两个生产系统。第一、蒸馏系统。蒸馏工段主要由4个塔及所属配套设备组成：初馏塔、吹苯塔、纯苯塔和甲苯塔，所有塔所需热量由导热油提供。原料轻苯经初馏塔进行初步蒸馏，塔顶控制温度为50-60度提取初馏份，塔底则连续排出混合份去洗涤酸洗净化，酸洗后的物质称为已洗混合份；已洗混合份进入吹出苯塔蒸吹，塔顶温度控制在105-110℃蒸吹出三苯混合物，同时将溶于混合份中的各种聚合物作为吹出苯残渣（古马隆）排出；三苯混合物即吹出苯则被送入纯苯塔提取纯苯，纯苯塔塔顶温度控制在84-88℃，经化验合格后采出纯苯流入纯苯大槽，塔底物质称为纯苯残油作为精制塔的原料生产甲苯及二甲苯；纯苯残油由泵打入精制釜加热后，进入精制塔内，塔顶温度控制在108-113℃提取甲苯，化验合格后进入甲苯贮槽，甲苯提取完后采出二甲苯和溶济油。第二、洗涤系统。从初馏塔底出来的未洗混合份必须经过酸洗，除去其中的一些不饱和化合物及脂肪烃，才能进入吹苯塔进行蒸吹，在反应泵前连续加入浓度为96—98％的浓硫酸与未洗混合份经初步混合后送往反应球，然后进入反应器内停留12min进一步发生反应，反应温度为45℃左右，主要发生聚合反应、共聚反应、加成反应、除硫化物反应及磺化反应。从反应器出来的混合份及硫酸进入加水混合器，加水的目的是稀释浓硫酸，中止浓硫酸的反应，连续加入未洗混合份量的3—4％的水停止反应，然后进入酸油分离器中停留1h，静止澄清分离出再生酸和酸焦油，混合份则由上部进入碱油混合器，在碱油混合器前加入浓度为30—34％的碱中和，然后进入碱油分离器澄清分离废碱，洗干净的已洗混合份则进入已洗槽作为吹出苯原料，进入下道工序。 3、工艺废水的处理措施及综合利用 3.1酸洗苯精制工艺废水分析 （1）苯分离水。苯精制工艺的分离水主要有两部分，一是精苯各原料槽及成品槽中，经静止从中沉降下来的夹带水；二是在停产时油水分离器需放空时所放的分离水。这部分水都是直接与苯类产品接触，但又互相不溶解的水，比较好处理。 （2）洗涤工艺的废碱液。在浓硫酸洗涤工艺中，最末端的生产过程就是碱油分离器，苯油与碱液根据密度不同靠自身重力沉降作用，油从上部分离出来作为下道工序的原料，废碱液由下部放出，但是下部沉降下来的废碱液中含有少量的油，油要全部进行处理回收，否则会降低苯的收率。 （3）洗涤废碱液蒸釜进入的蒸汽冷凝水。回收处理废碱液的过程是采取直接蒸汽蒸吹，把碱液中所带的油蒸吹出来，在蒸吹过程中，虽然油被分离出来，但是进入的蒸汽放出热量后，形成大量的冷凝水，最后造成废水量偏大。 3.2优化苯精制工艺及操作参数，降低工艺废水产生量 （1）调整碱液浓度、保证纯苯质量、减少废水产生量。操作规程要求洗涤中和碱液浓度12～18％，但是来碱（原料）浓度为30～34％，按照操作规程的指标必须加水把浓碱配成浓度12～18％的稀碱液。为了中和酸，需要消耗大量浓度为12～18％碱液，由于碱液浓度低（12～18％），生产过程中产生大量废水，此废水无法处理，只能与酸焦油一起外送（煤厂配煤），外送难度很大，有时不能及时外送，造成了停产的被动局面。降低碱液消耗，才能减少废水产生量，但降低碱液后又会造成产品成酸性，对塔、冷却器、大槽等设备造成严重腐蚀，同时会影响产品质量（要求酸碱度为中性）不合格。所有我们必须找出好的解决办法，才能有效地保证生产，同时解决了环保问题。 首先我们在化验室进行小试验，将洗涤碱液浓度适当提高，通过在各不同浓度范围下观察影响洗涤的酸碱性，以下为我们做出的化验数据（表1）： 表1 不同中和碱液浓度对洗涤酸碱性的影响 浓度 序号 18% 150kg/h 20% 120kg/h 26% 100kg/h 34% 80kg/h 1 PH=8 PH=8 PH=9 PH=9 2 PH=8 PH=8 PH=8 PH=8 3 PH=8 PH=8