硅酸盐水泥的水化和硬化精选.ppt

教学内容 第一节 熟料矿物的水化 第二节 硅酸盐水泥的水化 一、水泥熟料矿物的水化过程 水泥的水化：一种物质从无水状态变为含水状态或从含水少的状态变为含水多的状态。 类型： 1、原物质不含水，与水作用后，变为含水化合物。 2、原物质本身含一定量的水，与水作用后，变为含水多的物质。 3、水解反应（加水分解） （一）水泥熟料矿物的水化原因 内因：熟料单体矿物及熟料颗粒结构不稳定。 外因：加入极性分子，可使熟料中的离子配位改变重排。 （二）、水泥的水化过程 水泥是一种多矿物组成的集合体，与水的相互作用很复杂，不仅各矿物的水化过程 互不相同，而且各矿物的水化又相互影响。 各矿物与水的作用，称为“一次水化作用” 水化物之间的相互作用称“二次水化作用” 在水泥的水化过程中，一次作用、二次作用是交织在一起进行的。 二、硅酸三钙 1、水化反应 在常温下： 2、水化过程 2、水化过程 1)、诱导前期：加水后立即发生急剧反应,但该阶段时间很短,在15分钟以内结束。 2)、诱导期：这一阶段反应速率极其缓慢，又称静止期,一般持续1～4 时,是硅酸盐水泥浆体能在几小时内保持塑性的原因。初凝时间基本上相当于诱导期的结束。 3)、加速期：反应重新加快,反应速率随时间而增长,出现第二个放热峰,在到达峰顶时本阶段即告结束(4～8小时)。此时终凝已过,开始硬化。 4) 、减速期：反应速率随时间下降的阶段，约持续12～24小时,水化作用逐渐受扩散速率的控制。 1)、C3S的早期水化 硬化浆体的性能很多是在水化早期决定的；诱导期终止的时间与初凝有着一定的关系，而终凝则大致发生在加速期的中间阶段。各方面对此进行了大量的研究，有关诱导期的本质也就是诱导期的开始及结束的原因，存在着不少看法。 保护膜理论 斯坦因(H.N.Stein)等人认为，诱导期是由于水化产物形成了保护膜层。当保护膜破坏时，诱导期就结束，即所谓“保护膜理论”。他们假设C3S在水中是一致溶，最初生成的第一水化物C3SHn 很快就在C3S周围形成了致密的保护膜层，从而阻碍了C3S 的进一步水化，使放热变慢，向液相溶出Ca2+的速率也相应降低，导致诱导期的开始。当第一水化物转变为较易使离子通过的第二水化物(C/S≈0.8～1.5)时，水化重新加速，较多的Ca2+和OH-进入液相达到过饱和，并加快放热，诱导期即告结束。 晶核形成延缓理论 另一派的学者则提出“晶核形成延缓理论”，认为诱导期是由于氢氧化钙或C-S-H或者它们两者的晶核形成和生长，都需要一定时间，从而使水化延缓所致。 例如泰卓斯(M.E.Tadros）等认为C3S最初不一致溶，主要是Ca2+和OH-溶出，液相中的C/S比远高于3，使C3S表面变为缺钙的“富硅层”。然后，Ca2+吸附到富硅的表面，使其带上正电荷，形成双电层，因而C3S溶出Ca2+的速度减慢，导致诱导期的产生。一直到液相中的Ca2+和OH-缓慢增长，达到足够的过饱和度（饱和度的1.5～2倍），才形成稳定的Ca(OH)2晶核。 当生长到相当尺寸，且数量又足够多时，液相中的Ca2+和OH-就迅速沉析出Ca(OH)2晶体，促使C3S加快溶解，水化重又加速。由图8-1所示液相中Ca2+浓度的最大值出现在诱导期末，可以作为上述假说的一个论证。同时，Ca(OH)2还会和硅酸根离子相结合，因而也可作为C-S-H的晶核。较近的一些研究表明，诱导期更可能是由于C-S-H的成核和生长受到延缓的缘故。 斯卡尔内 (J.Skalng ）和杨（J. F.Young) 当与水接触后在C3S表面有晶格缺陷的部位即活化点上很快发生水解， Ca2+和OH-进入溶液，就在 C3S表面形成一个缺钙的‘富硅层”。接着， Ca2+吸附到‘富硅层”表面形成双电层，从而使C3S溶解受阻而出现诱导期。 另一方面，因双电层所形成的ζ电位，即使颗粒在溶液中保持分散状态，一直到ζ电位下降接近于零时，才会产生凝聚。由于C3S仍在缓慢水化，待溶液中 Ca(OH)2浓度达到一定的过饱和度时,Ca(OH)2析晶，导致诱导期结束。与此同时，还会有 C-S-H 的沉淀析出；因为硅酸根离子比Ca2+较难迁移，所以 C-S-H 的生长仅限于表面；Ca(OH)2的晶体开始可能也在 C3S表面生长，但有些晶体会远离颗粒或在浆体的充水孔隙中形成。 2)、C3S 的中期水化 在 C3S 水化的加速期内，伴随着Ca(OH)2 及 C-S-H的形成和长大，液相中 Ca(OH)2和 C-S-H的过饱和度降低，又会相应地使 Ca(OH)2和 C-S-H的生长速度逐渐变慢。随着水化产物在颗粒周围的形成， C3S 的水化也受到阻碍。因而，水化加速过程就逐渐转入减速阶段。 中期水化产物 最初的产物，大部分生长在颗粒原始周界以外由水所填充的空间，而后期的生长则在颗粒原始周