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聚氧乙烯醚系列非离子表面活性剂聚氧乙烯醚系列非离子表面活性剂
聚氧乙烯醚系列非离子表面活性剂产品
目录
引言
醇醚系列产品的合成工艺
简介
原理
主要仪器及药品
合成工艺
经济效益核算
设备、产量预算
小节
酚醚系列(OP、 NP和TX)产品的合成工艺
简介
原理
主要仪器及药品
合成工艺
四、总结
一、引言
全世界环氧化加成物(主要是环氧乙烷加成物)类表面活性剂的年消耗量约在300万吨左右(约占表面活性剂总消耗量的1/4)。其中,聚氧乙烯醚类非离子表面活性剂是这类表面活性剂的主要品种,它包括醇醚(AEO、JFC)、酚醚(OP、 NP和TX)、吐温(TWEEN)以及脂肪酸甲酯乙氧基化物(FAMEE)等系列。它们被广泛用作乳化剂、分散剂、食品添加剂、化妆品助剂、洗涤剂和农药助剂等,在工业生产中起着重要的作用。而在这类非离子表面活性剂中,脂肪醇聚氧乙烯醚有较好的生物降解性,他们对环境的污染相对较小。
聚氧乙烯醚类非离子表面活性剂应用非常的广泛,对这类产品的需求量也比较大。所以我们对AEO、JFC、OP、NP和TX等系列中的某些产品的合成工艺进行研究,准备开发并生产这类表面活性剂。
二、醇醚系列产品的合成工艺
1、简介
脂肪醇聚氧乙烯醚(fatty alcohol-polyoxyethylene ether),又名乙氧基化脂肪醇,简称AEO,是非离子表面活性剂中产量最大、应用最广的一类表面活性剂,其中以C12 ~ C15脂肪醇环氧乙烷(EO)加成数9 ~ 10的AEO-9性能最好。在脂肪醇聚氧乙烯醚类表面活性剂中,分子的亲水基团不是一中离子,而是聚氧乙烯醚链-(-OCH2CH2)nOH,链中的氧原子和羟基都有与水分子生成氢键的能力,使化合物的水溶性增强。脂肪醇聚氧乙烯醚的外观随其生产原料和加工工艺而异,可以使蜡状或液体,其粘度随环氧乙烷含量的增加而增大,分子中环氧乙烷的含量为65%~ 70%时,其产品在室温下即可完全溶解于水,其浊点随EO数的增大而升高,pH基本在中性范围,产品基本没有毒性。本产品作为主要的制剂和助剂用于洗涤剂及化妆品等日用化工领域,天然醇产品适用于护肤霜等日化用品。合成醇适用于洗涤剂,也可作为乳化剂、渗透剂应用于纺织、制革、制药等行业。
2、原理
脂肪醇聚氧乙烯醚是以长链脂肪醇为原料,在无水无氧的条件下,加碱性催化剂,经逐步加合环氧乙烷而得的一类非离子表面活性剂。该系列产品种类很多,我们主要调研的是AEO-3、AEO-7、AEO-9和AEO-10,它们分别是C12 ~ 15聚氧乙烯3醚、7醚、9醚和10醚。其反应历程如下:
ROH + MOH ROM
ROM RO- + M+
RO- + C2H4O ROC2H4O-
ROC2H4O- + ROH ROC2H4OH + RO-
由于醇盐离子碱度高于羧盐离子导致EO与羧酸的全面选择反应,直到游离脂肪酸完全耗尽,才迅速发生后段聚合反应。这里没有终止反应,聚合反应一直进行的EO加完为止。聚合反应按下式进行:
ROC2H4O- + (n-1)C2H4O RO(C2H4O)n-
RO(C2H4O)n- + ROH RO(C2H4O)nH + RO-
由上面反应历程可以知道,聚氧乙烯化反应分两步进行,首先是一个EO加成到疏水物上,得到一元加成物,随后继续发生加成反应,直到生成目的产物。
3、主要仪器及药品
高压合成釜(1吨,耐压10MPa)、真空泵、氮气钢瓶、环氧乙烷钢瓶、环氧乙烷储存罐、不锈钢高压管线(与反应釜配套)、磅秤、加热装置(与反应釜配套)、温度计、pH试纸。
脂肪醇(烷基碳数C12 ~ 15)、氢氧化钾(分析纯)、环氧乙烷(质量分数99%)、冰醋酸(分析纯)、双氧水(分析纯)。
4、合成工艺
4.1 温度、压力和催化剂等反应条件的确定
脂肪醇与环氧乙烷加成聚合反应(乙氧基化)是生产醇醚关键的工艺过程。此反应是在高温、压力和催化剂存在下进行,反应过程大量放热,每加成l mol EO,释入22 kcal热量,从外部导热维持反应温度。一般要求EO纯度 98%,含醛量 0.4%,含水量 0.2900%。
由于此类聚合反应的速度随温度的变化不大,温度太高产品颜色加深,副产物增多,根据调研,最佳温度为170 ~ 180℃;虽然反应的速度与压力成正比,但是压力太大对设备的要求也相应提高,工艺不容易控制,一般在0.4 ~ 0.5Mpa;催化剂对反应的速度影响较大,但是一般用量不宜过大,浓度过高时,会产生负作用,影响产品质量,一般用量0.5 ~ 1%;搅拌器转速100 ~ 150转/分钟;反应时间90min。
4.2 注意事项
反应物料配比要准确,一次加料完成反应,多次补料会影响产品的色泽及分子量分布;脂肪醇
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