【檔案I-25】-實驗九化學需氧量檢測方法(重鉻酸鉀迴流法)..docVIP

實驗單元：化學需氧量檢測方法(重鉻酸鉀迴流法) 一、本實驗項目之實務應用(Chemical Oxygen Demand，簡稱 COD)，在實驗條件下，使水樣中能被氧化的物質氧化所需耗用氧化劑的量，以每升水消耗氧的毫克數表示。其值可粗略地表示水中有機物質的含量，用以反映水體受有機物質污染的程度。酸化之水樣加入過量之重鉻酸鉀容液迴流煮沸，剩餘之重鉻酸鉀，以硫酸亞鐵銨溶液滴定；由消耗之重鉻酸鉀，即可求得水樣中化學需氧量，可用以表示水樣中可被氧化有機物質之含量。 在測定COD的過程中，水中之有機物質不論其是否屬為生物可氧化者，均會氧化成CO2與H2O。例如：葡萄糖易被微生物氧化，而木質素則不易被微生物氧化，但兩者在COD的測試過程，均會被完全氧化。因此，一般而言，同一水樣之COD測值會較BOD值高，其關係會隨水樣性質而不同，一般家庭污水之BOD5/COD約為0.6~0.9。 COD測定中常用的氧化劑，有重鉻酸鉀(K2Cr2O7)與高錳酸鉀(KMnO4)，目前國內多採用重鉻酸鉀法；在日本則較常使用高錳酸鉀法，需注意採用不同的氧化劑，COD的測定數據就不同，比較不同來源的數據時，應注意是否採用相同氧化劑所測定之COD值。 由於BOD5測定需耗時5天，而COD測定約3小時即可完成，因此如需迅速獲得水質資料以供分析研判時，COD測定具有實用價值，尤其在污染取締工作上，因有時效性，COD之測定相當廣泛。在污水處理工程上，COD值常被用於取代BOD值。 二、實驗原理 有機質 + Cr2+ H+ 2 + CO2 + H2O 過量之重鉻酸鹽則使用硫酸亞鐵銨溶液來進行反滴定，並採用菲羅口林(Ferroin)指示劑為滴定終點之顯示劑，反應式如下： 6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ 6Fe2+ + 2Cr3+ + 7H2O 由加入水樣中K2Cr2O7量扣除硫酸亞鐵銨溶液消耗量可計算出使水樣中有機物質氧化過程消耗之K2Cr2O7量，在換算COD值。由於蒸餾水及使用器材中仍有少量之有機物質，因此必須以蒸餾水進行空白實驗。 另外，水樣中之無機鹵離子常在測定過程中造成干擾，以Cl-為例： 6Cl- + Cr2O72- + 14H+ 3Cl2 + 2Cr3+ + 7H2O 因Cl-會消耗K2Cr2O7，而造成誤差。因此為消除干擾，可加入硫酸汞(mercuric sulfate, HgSO4)： Hg2+ + 2 Cl- HgCl2 由於Hg2+與Cl-結合，形成低游離性的HgCl2沉澱。但當鹵素離子濃度過高時(大於2,000 mg/L)，此種去除干擾的方法並不適用。 三、實驗設備與藥品 （一）實驗設備： 1. 滴定裝置磁石攪拌器。。滴定裝置滴定裝置磁石攪拌器磁石攪拌加熱器 定量至標線。 3. 硫酸銀試劑：於0.5L濃硫酸中加入5g硫酸銀，靜置1至2天使硫酸銀完全溶解。(每一水樣需30mL) 4. 菲羅口林(Ferroin)指示劑：溶解1.485g1.10-二氮雜菲(1.10-phenanthroline monohydrate)及0.695g硫酸亞鐵(FeSO4．7H2O)於試劑水樣中，稀釋至100mL。 5. 硫酸亞鐵銨滴定溶液，0.25M：溶解98g硫酸亞鐵銨[Fe(NH4)2(SO4)2．6H2O]於試劑水中，加入20mL濃硫酸，冷卻後稀釋至1L。使用前標定之。 標定方法： 稀釋10mL 0.0417M重鉻酸鉀標準溶液至約100mL，加入30mL濃硫酸，冷卻至室溫，加入2至3滴Ferroin，以0.25M硫酸亞鐵銨滴定，當溶液變為紅棕色時即為終點。 硫酸亞鐵銨滴定溶液莫耳濃度(M) = 6. COD標準溶液：在1L量瓶內溶解0.1700g無水鄰苯二甲酸氫鉀(potassium hydrogen phthalate)於試劑水中，定量至標線。本溶液之理論COD值為200mg/L。(每一次標定溶液需20mL) 四、實驗 （一）取20mL水樣置於250mL圓底燒瓶內，加入0.4g硫酸汞與數粒沸石。 （二）緩慢加入2mL之硫酸銀試劑(搖晃均勻)，在加入10mL 0.0417M重鉻酸鉀溶液。 （三）由頂端加入28mL硫酸銀試劑並加熱迴流2小時，迴流時，以小燒杯蓋住頂端，以止污染物掉入。 （四）冷卻後，加入30mL蒸餾水由頂端沖洗內壁。 （五）取出燒瓶，加入30mL蒸餾水冷卻後至室溫，加入2~3滴Ferroin，在以0.25M硫酸亞鐵銨溶液滴定至定量點溶液顏色轉為紅色。 實驗 水樣編號 硫酸亞鐵銨 莫耳濃度M 水