高等第11章自由基和光化学反应总汇.pptVIP

又如Hunsdiecker反应(汉斯狄克反应) 将十分干燥的脂肪酸银盐和Br2在无水有机溶剂(如CCl4，苯，硝基苯)中，在室温或受热条件下脱羧生成溴代烃。例如： 反应过程如下： 2.自由基加成反应 在过氧化物存在下，烯烃与HBr的加成反应产物是反马氏规则产物。因为反应不是亲电加成反应，而是自由基加成反应。自由基加成反应的条件是光照、高温或过氧化物存在。反应一般在气相或者非极性溶剂中进行。苯与氯气在光照下的反应也是自由基加成反应。 自由基反应，又称链反应(无论是加成还是取代反应)，都经过了链引发，链增长和链终止三个阶段。 链引发：产生参加反应的自由基： 链增长：通过自由基参与的反应形成产物，并获得参加另一反应的自由基，使反应得以循环进行。 链终止：通过下面两个途径终止反应：自由基之间相互结合使自由基数目减少；或者自由基将能量传递给反应器壁或者反应体系中的杂质，自由基的能量降低到不能继续反应。 在自由基反应中，优先生成较稳定的自由基。较不稳定自由基可以通过取代基的重排转化为较稳定的自由基。例如 因此，有机化学反应产物中引入的取代基可能不在反应物原来的取代基位置。 3,3-二甲基丁烯在过氧化物存在下与HBr反应是一个自由基加成反应，主要生成1-溴-2,3-二甲基丁烷。 其反应过程为： 3.自由基偶联反应