对溴苯胺的全合成对溴苯胺的全成.docVIP

以苯胺为原料合成对溴苯胺 化学与环境学院 摘要：对溴苯胺是非常重要的有机化工原料，本合成过程要经历还原、保护、溴代、去保护等多个步骤。本实验以本实验以10mL苯胺为初始原料，用醋酸将苯胺乙酰化制成乙酰苯胺，再用溴单质亲电取代乙酰苯胺对位上的氢生成对溴乙酰苯胺，最后在酸性条件下把对溴乙酰苯胺转化为目标产物对溴苯胺，称量得到其质量为1.86g. Abstract: 4-Bromoanlines is very important organic chemical raw materials, its synthesis process go through reduction, protection, bromination, to protect and a number of steps.In this experiment, 10mL as aniline the raw material. And then acetic acid made aniline acetylation to acetanilide. Bromine replace the Acetanilide hydrogen generated on the bit by the Electrophilic substitution and generate para-Bromoacetanilide.At last, under acidic conditions Bromoacetanilide is turned into bromo aniline---the target product. The mass of the target product is 1.86g. 关键词：苯胺 对溴苯胺 乙酰苯胺 Key words：aniline 4-Bromoanlines acetanilide 1.前言： 乙酰苯胺是白色有光泽片状结晶或白色结晶粉末，在水中再结晶析出呈正交晶片状。无臭或略有苯胺及乙酸气味。 呈中性或极弱碱性遇酸或碱性水溶液易分解成苯胺及乙酸。苯环上比较容易发生亲电取代反应，和硝酸、卤素等反应生成对应的取代乙酰苯胺。目前，国内生产芳香族胺类多采用酸性条件下的铁粉还原法，碱性条件下的硫化碱还原法及中性条件下的Raney-Ni及贵金属还原法。贵金属（如Pt、Pd、Ru等）型催化还原法所用的催化剂价格较贵，成本高，虽然回收后可适当降低成本，但工艺复杂，目前还不适合工业化生产。中性条件下的Raney-Ni还原法虽然产品产率高，催化剂可循环利用，工艺过程简单，易操作，也基本无环境污染，适合工业化生产，但对实验室的设备要求高，不适合学生在实验室里进行。本次实验所用的是酸性条件下的还原法，此法同碱性条件下硫化碱还原法一样对环境有较严重的污染，不适合可持续发展要求，但成本较低，设备要求也低，适合学生在实验室里进行。 具体原理如下： 1.1.1中间体乙酰苯胺的制备 乙酰苯胺为无色晶体，具有退烧镇痛的作用，是较早使用的解热镇痛药，因此俗称“退热冰”。乙酰苯胺也是磺胺类药物合成中重要的中间体。 胺的酰基化在有机合成中有着重要的作用。作为一种保护措施，一级和二级芳胺在合成中通常被转化为它们的乙酰基衍生物，以降低胺对氧化降解的敏感性，使其不被反应试剂破坏；同时氨基酰化后降低了氨基在亲电取代反应（特别是卤化）中的反应能力，使其由很强的第Ⅰ类定位基变为中等强度的第Ⅱ类定位基，使反应由多元取代变为有用的一元取代，由于乙酰基的空间位阻很大，往往选择性地生成对位取代物。 伯胺、仲胺可用酰氯、酸酐或与冰醋酸加热来进行酰化，使用冰醋酸试剂易得，价格便宜，但需要较长的反应时间，适合规模较大的制备。酸酐一般来说是比酰氯更好地酰化试剂。如果在醋酸-醋酸钠的缓冲溶液中进行酰化，由于酸酐的水解比酰化速率 慢得多，可以得到高纯度的产物。 乙酰苯胺可由苯胺与乙酰化试剂，如乙酰苯氯、乙酐、或者乙酸等直接作用来制备。反应活性是乙酰氯乙酸酐乙酸。由于乙酰氯和乙酸酐价格较贵，本实验选用纯的乙酸（俗称冰醋酸）作为乙酰化试剂。反应式如下： 冰醋酸与苯胺的反应速率较慢，且反应式可逆的，为了提高乙酰苯胺的产率，一般采用冰醋酸过量的方法，同时利用分馏柱将反应中生成的水从平衡中移去。由于苯胺易氧化，加入少量锌粉，防止苯胺在反应过程中氧化。 1.1.2中间体对溴乙酰苯胺的合成 苯环卤代反应：卤素对苯环上的取代反应属亲电取代反应。常用的催化剂有铁、铝、磷及其卤化物等。由于苯环上有邻对位定位基酰胺基，同时酰基的空间位阻比较大，因此反应往往会选择性生成对位取代物，得到对溴乙酰苯胺。反应如下： 1.1.3目标产物对溴苯胺的合成 对溴乙酰苯胺在酸性条件