无卤阻燃树脂的研制及在电工层压制品中的应用.docVIP

无卤阻燃树脂的研制及在电工层压制品中的应用 刘 锋 许自贵 李仕文 唐安斌 四川东材企业集团公司（621000） 摘要 本文介绍了无卤阻燃树脂的合成、性能，以及在电工层压制品、覆铜箔板上的应用情况。结果表明，采用无卤阻燃树脂制备的玻璃布层压板、覆铜箔板具有良好的阻燃性，高温下强度保持率较高、Tg高等特点，实现了无卤阻燃，是一种环保型阻燃材料；玻璃布层压板可用作大型、高压电机、电器设备中作绝缘阻燃结构零部件。采用无卤阻燃树脂可制备高Tg、无卤覆铜箔板应用于电子行业PCB基板。 关键词 无卤阻燃 玻璃布层压板 覆铜箔板 一、前言 欧盟委员会于2003年2月13日在其《官方公报》上公布了《废旧电子电器设备指令》（简称《WEEE指令》）和《电子电器设备中限制使用某些有害物质指令》（简称《RoHS指令》）。要求从2006年7月1日起，在新投放市场的电子电器设备中，禁止使用铅、汞、镉、六价铬、多溴二苯醚（PBDE）和多溴联苯（PBB）等有害物质。阻燃机理??? 气相阻燃和凝聚相阻燃是长期以来人们公认的两种阻燃模式。本体系中含磷无机金属氢氧化物。燃烧分解吸收大量的热，放出氮气，冲淡了氧和的接触，且氮气能促进物质以多键存在，而此类物质燃烧时要更多的能量磷类物质在燃烧时，在凝聚相中，有脱水、交联、成碳等作用，能提高成碳率，意味较少物质被燃烧，一般而言，成碳率高达40~50%时，氧指数LOI）可高于30%，碳的产生在热分解时会减少生成可燃性挥发物,会影响下一步的热降解,在物料表面形成绝燃碳层,而碳本身的LOI高达65%；水的生成可稀释可燃气体，同时二者都会带走或吸收热量，生成含磷高聚物能大幅提高LOI指数；在气相中，生成小分子磷化物如HPO2、HPO抑制火焰传播发挥阻燃效能。体系中加入无机添加剂，常用金属氢氧化物，在高温时分解要吸收大量的热，生成金属氧化物和水，前者可做隔热绝燃体，具有极高的表面积，能吸附烟（消烟）和可燃物，使材料燃烧时放出的二氧化碳量少，水有利于降温，促进脱氢反应和保护碳层。铅、汞、镉、六价铬 项 目 单 位 性 能 F级树脂 H级树脂 覆铜板用树脂 固体树脂 1 外 观 棕黄色液体、无机械杂质 红棕色透明液体、无机械杂质 红棕色 透明固体 2 固体含量 130℃±2℃ 0.5h % 65±3 53±3 70±2 ≥99 3 成型时间（小刀法， 180℃±2℃） min 2.0～3.5 3.5～5.0 7.0～13.0 3.5～5.0 4 游离酚含量 % ≤8.0 ≤8.0 ≤6.0 ≤5.0 5 软化点 ℃ —— —— —— 60～70 无卤阻燃树脂有较好的贮存稳定性，以覆铜板用树脂为例在室温（2004年5月18日—2004年7月18日气温条件下）贮存三个月后胶化时间由起始值的12′4″/ 180℃±2℃变化为7′40″/ 180℃±2℃。分别对H级树脂和覆铜板用树脂进行50℃敞口贮存试验，结果如表2所示。 表2无卤阻燃树脂50℃敞口贮存稳定性（小刀法， 180℃±2℃） 时间（天） 树 脂 0 2 5 7 10 12 15 20 25 30 H级树脂 5′30″ 5′30″ 4′05″ 4′00″ 3′45″ 3′40″ 3′30″ 2′36″ 2′15″ 2′13″ 覆铜板用树脂 10′09″ 7′40″ 6′57″ 6′30″ 5′52″ 5′00″ 4′16″ 3′55″ 3′40″ 3′20″ 四、无卤阻燃玻璃布层压材料的制备及性能 4.1 F级无卤阻燃层压玻璃布板的制备及性能 4.1.1 F级无卤阻燃层压玻璃布板的制备 用F级无卤阻燃树脂配以无机金属氢氧化物g/cm3 1.7～1.9 1.82 2 垂直层向弯曲强度 (纵向) 常 态 MPa ≥400 567 155℃±2℃ ≥250 478 3 冲击强度 (纵向) 简支梁，缺口 kJ/m2 ≥37 63 4 平行层向剪切强度 MPa ≥30 38 5 垂直燃烧性 级 FV0 FV0 6 氧指数 % ≥50 62.7 7 介质损耗因素 1MHZ ≤0.05 0.0319 8 介电常数 1MHZ ≤5.5 5.1 9 平行层向电气强度 90℃油中 1min kV ≥35 通过 10 平行层向 绝缘电阻 常态 MΩ ≥1.0×106 8.1×107 浸水24h后 ≥1.0×102 1.2×103 11 垂直层向电气强度 90℃油中（2mm板） MV/m ≥18 26.2 图2和图3、图4分别列出了F级无卤阻燃层压玻璃布板介电性能与电气强度、弯曲强度随温度变化的曲线，从图2可以看出F级无