第三章 原子发射光谱法2012.pptVIP

2) 显线法 元素含量低时，仅出现少数灵敏线，随元素含量增加，谱线随之出现。可编成一张谱线出现与含量关系表，依此估计试样中该元素的大致含量。 例如,铅的光谱 Pb % 谱线特征 0.001 2833.069 清晰可见 2614.178 2802.00弱 0.003 2833.069 清晰可见 2614.178增强 2802.00变 清晰 0.01 上述谱线增强,2663.17 和2873.32出现 0.03 上述谱线都增强 0.10 上述谱线更增强,没有出 现新谱线 0.30 2393.8, 2577.26 出现 Pb % 谱线特征 0.01 上述谱线增强,2663.17 和2873.32出现 0.03 上述谱线都增强 0.10 上述谱线更增强,没有出 现新谱线 0.30 2393.8, 2577.26 出现 2. 光谱定量分析 光谱定量分析的基本关系式 光谱定量分析是根据被测试样中元素的谱线强度来确 定元素的含量。 在条件一定时，谱线强度I 与待测元素含量c关系为： I = a c a为常数(与蒸发、激发过程等有关)，考虑到发射光谱中存在着自吸现象，需要引入自吸常数 b ，则： 这是光谱定量分析的基本关系式，称为塞伯-罗马金公式（经验式）。自吸常数 b≦1 ，随浓度c增加而减小，当浓度很小，自吸消失时，b=1。 以lgI为纵坐标,以lgc为横坐标作图，即得工作曲线，在一定的浓度范围内， lgI 与lgc 呈线性关系。 这种测定方法测定的是谱线的绝对强度，所以称为绝对强度法。 (2) 内标法基本关系式 影响谱线强度因素较多，直接测定谱线绝对强度计算难以获得准确结果，实际工作多采用内标法（相对强度法）。 在被测元素的光谱中选择一条作为分析线(强度I1)，再选择内标元素的一条谱线(强度I2)作比较，组成分析线对。则 相对强度R： 内标法定量的基本关系式。 lgR=lgI/I0=blgc+lga 摄谱法中的内标法基本关系式 用摄谱法进行光谱定量分析时，最后测得的是谱线的黑度，而不是谱线的强度，因此，应该讨论谱线黑度与被测元素含量之间的定量关系。 根据内标法原理，假设分析线黑度为S1，内标线黑度为S2 S1= ?1lgI1－i1 S2= ?2lgI2－i2 由于?1= ?2= ?，i1=i2=i, 则分析线对的黑度差?S 为 ?S =S1-S2= ?lgI1/I2= ? lgR = ? blgc + ? lgA 这就是摄谱法中的内标法基本关系式 选用内标元素及分析线对一般应注意 1、分析线没有自吸。 2、分析线和内标线的谱线强度、宽度要相近。 3、分析线和内标线的波长要相近，以避免乳剂的不均匀所产生误差。 4、分析线和内标线的黑度要落在乳剂特性曲线的直线部分。 5、分析线和内标线的背景要小 6、内标元素的含量不随分析元素含量的变化而变化。 7、分析元素和内标元素的激发电位、电离电位要相近。 8、分析元素和内标元素的沸点、挥发性、扩散性要相近，以保证得到形状相近的蒸发曲线，提高准确度。 (3) 定量分析方法 a. 内标标准曲线法 配制一系列（三个或三个以上）基体组成与试样相似的标准试样，在与试样完全相同的工作条件下激发，测得相应分析线对的相对强度R、黑度差 ΔS等， 由 lgR = blgc +lgA 或 ΔS=? blgc + ? lgA 以lgR ， ΔS对应lgc 作图，绘制标准曲线。在相同条件下，测定试样中待测元素的lgR， ΔS，在标准曲线上求得未知试样lgc； b.标准加入法 当测定的元素含量很低，或找不到合适的基体来配制标准试样时，采用该法比较好。 取若干份体积相同的试液（cX），依次按比例加入不同量cs的待测物的标准溶液（cO），浓度依次为： cX ， cX +cO ， cX +2cO ， cX +3cO ， cX +4 cO ……