催化乙烯聚合乙烯聚合催化乙烯聚合乙烯聚合.docVIP

催化乙烯聚合 摘要：随着科技的进步，催化烯类的催化剂不断地被发现，传统的催化剂将会被新型催化剂所取代，未来的工业催化剂将是新型催化剂占主导。本文介绍了烯类催化剂的发展及特点，传统催化剂及新型催化剂催化乙烯聚合，催化剂的合成，催化乙烯聚合机理，影响催化乙烯聚合因素。 Abstract: with the progress of science and technology, catalyst for olefin has been found, the catalyst will be the traditional was replaced by the new catalyst, catalyst in the future will be the dominant model catalyst. This paper introduces the development and characteristics of olefin catalyst, ethylene catalytic traditional catalysts and new catalysts for the polymerization catalyst, synthesis, mechanism of catalytic polymerization of ethylene, ethylene polymerization factors. 关键词：发展合成；传统及新型催化剂；乙烯聚合；聚合机理；影响因素。 前言：烯烃聚合催化剂的开发是目前高分子科学领域研究的一个热点，乙烯聚合催化剂的研究开发经历了，Ziegler-Natta催化剂，茂金属催化剂，过渡金属络合物催化剂三个发展阶段。由于茂金属催化剂对氧和官能团的敏感性强，不宜催化乙烯和极性单体共聚，所以人们开始对新型后过渡金属催化剂的研究，后过渡金属催化剂较弱的亲氧性和对官能团的惰性，可使乙烯在温和的条件下与极性单体共聚。但还不能广泛应用，因为其表现出来的活性远不如4和5族过渡金属。直到1995美国科学家报导了镍，钯的二胺基化合物及铁，钴多胺化合物具有非常高的催化乙烯聚合的能力，才使后过渡金属络合物重才使后过渡金属络合物重新受到重视，对其研究也更加深入，从此催化烯类聚合的催化剂有了新一页。 第一章 聚乙烯(PE)是指乙烯或乙烯和少量α-烯烃通过配位聚合或自由基聚合所制备的聚合物，是通用合成树脂中产量最大的品种[1]。聚乙烯品种繁多，各种聚乙烯的结构也不相同，主要区别是支链的数量、类别和分布，其中以支链的类别和数量对性能的影响较大。目前聚乙烯的类型按其结构性能和制备方法分类，主要有低密度聚乙烯(LDPE)[2] 、线性低密度聚乙烯(LLDPE)[3] 、高密度聚乙烯(HDPE)[4]三大品种。其中LLDPE 几乎渗透到所有的传统聚乙烯市场，包括薄膜、模塑、管材和电线电缆，而最大的优势是用于包装；LDPE 在高透明度薄膜及电线电缆等绝缘领域占优势；HDPE 主要 应用于注塑和吹塑领域。 20 世纪50 年代早期，Ziegle 在研究三乙基铝催化体系合成合成高级烯烃时发现TiCl3／AIEt3 能够用于高密度聚乙烯[5]。随后Natta 独立开发了TiCl3／AIEt3 体系用于丙烯聚合能够制备等规聚丙烯[6]。这些研究工作开创了聚乙烯工业的新纪元，带动了聚乙烯工业的快速发展。后过渡金属烯烃聚合催化剂是指以镍(II)、钯(II)、铁(II)、钴(II)、钌(II)等后过渡金属原子为活性中心的一类金属配合物烯烃聚合催化剂。这类催化剂不仅具有与茂金属催化剂相识的特点，还可以用于制备茂金属催化剂所不能制备新型聚乙烯材料，从而引起国内外科学家和广大工业界的广泛关注[7-13] ，包括聚合化学和物理 、金属有机化学、分析化学等，促进了烯烃配位聚合的同时，也这些学科本身的进步。 1.1 Ziegler--natta催化剂： 20世纪50年代Ziegler--natta催化剂问世，它是化学键结合在含镁载体上的过渡金属化合物，主要是钛基催化剂。由于研制具有良好流动性的球形或类球形催化剂是气相法聚乙烯技术的关键，而催化剂形态通常是复制载体的形态，所以在研究载体时有两种思路，一种是将MgCl：或MgCl：的络合物溶解后重新析出，控制一定的生成条件，制备类球形Ti—MgCl：催化剂，这样制得的催化剂其优点是具有较高的钛含量和聚合活性，适用于气相法，缺点是催化剂的制备过程繁琐，条件苛刻，成本相对较高；另一种是以球形或类球形硅胶为载体制备气相法聚乙烯催化剂Ti—MgCl：／SiO：，此催化剂的流动性好，活性适宜，聚乙烯堆积密度高，非常适用