混合物组分i的逸度系数.ppt

对二元体系： 对于三元体系，需要三个二元的相关参数。 ABC (A-B; A-C; B-C) 由Wilson模型计算甲醇-甲基乙基酮体系 的相平衡数据 Wilson模型 3. Wilson方程的特点 b.适用于极性以及缔合体系，如水，醇，碳等。 c.用二元体系的参数可以推算多元系。精度高。 d.不适用于液液部分互溶体系 查”水—乙酸乙酯—乙醇体系的Wilson模型参数Λ12和Λ21”。 用ASPEN PLUS查到水-乙醇体系和乙醇-乙酸乙酯体系的 Wilson模型参数（有好几套）。但查不到水-乙酸乙酯体系的。 因为水-乙酸乙酯体系是部分互溶体系。用ASOG方法。 Wilson方程是工程设计中应用最广泛的方程。 例题4-18 采用合适的方法和合理的假设计算T=308.15K, P=16.39kPa时，下列甲醇（1）-水（2）体系的组分逸度和混合 物逸度。（a）y1=0.7559的气体混合物；（b）x1=0.3603的液体 混合物。已知液相符合Wilson方程，其模型参数是Λ12=0.43738，Λ21=1.11598 解:（a）体系的压力较低，汽相可以作理想气体 （b）液相是非理想溶液，组分逸度可以从活度系数 计算，根据体系的特点，应选用Lewis-Randall定则为 标准状态。 组分（i） Ai Bi Ci 甲醇（1） 9.4138 3477.90 -40.53 27.824 水（2） 9.3876 3826.36 -45.47 5.634 给定了Wilson模型参数Λ12=0.43738，Λ21=1.11598， 独立变量T=308.15K和x1=0.3603, x2=1-x1=0.6397,计算 两组分的活度系数。 比较汽、液两 相的组分逸度 数据可知，有 基本符合汽液平衡 条件，故本例题中 的汽相和液相基本 上互成汽液平衡。 但对于混合物，即使在汽液平衡时， NRTL(Non-Random Two Liquids) 方程 二元系： 三参数方程，对每一对二元系有三个可调参数： 其值需由二元气液平衡数据确定 (1) 具有与Wilson方程大致相同的拟合和 预测精度； (2) 只要由二元数据的拟合参数可预测多元系 的活度系数， (3) 克服了Wilson方程的不足之处，可应用于 部分互溶的系统，能使液液平衡与气液平衡 统一关联。 优点： Vapor-Liquid Equilibrium Data Collection J. Gmehling, U. Onken. Published by Dechema * * 真实溶液 （Theory for Real Solution） 溶液性质的研究方法： 1) 以理想气体为基础，如对气体进行压缩获得溶液。 2) 以晶体理论为基础，如赋某种形式的晶体以流动性，形成溶液。 由N个纯物质混合形成的真实溶液 混合过程的 数据来源较少，限制了其应用。 由N个纯物质通过理想溶液形成的真实溶液 组分1 组分2 组分3 组分N . . . 理想溶液 （组分数N） 真实溶液 （组分数N） 混合过程的 ：反映了真实溶液与理想溶液的差别，可与活度系数 关联起来。 G 4.7 超额性质(Excess Properties) 1、定义： 超额性质定义为相同的温度、压力和组成条件下真实溶液性质与理想溶液性质之差。 注意：理想溶液所有的超额性质都等于零。 2、注意事项 1） 与 不同 —剩余性质Residual Properties —超额性质Excess Properties 剩余性质 指的是纯的真实气体与理想气体热力学性质的差额。 超额性质 指的是真实溶液与理想溶液在混合过程中热力学性质的差额。 4）超额性质间的关系 即 对照 和 即 例4-15：低压下的二元液体混合物，已得到了一定温度下的溶剂 的活度系数表达式是 其中 是常数，试求同温度下溶质组分的活度系数表达式。 4.8 活度系数模型 溶液的模型 理想溶液模型 GE=0, HE=0, SE=0 正规溶液模型 无热溶液模型 基团溶液模型 4.8.1 正规溶液与无热溶液 正规溶液（Regular Solution） 正规溶液非理想是混合时产生热效应HE引起，但它们的分子形状，大小接近。 正规溶液是Wohl型方程、Margles方程和Van Laar方程的理论基础。 只适合较简单的正偏差类系统，对于由分子大小相差甚远所构成的溶液不适用，如聚合物溶液。 无热溶液（Atherm