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化学键与分子结构5
离子键—由原子间发生电子的转移,形成正负离子,并通过静电作用而形成的化学键 离子型化合物—由离子键形成的化合物 碱金属和碱土金属(Be除外)的卤化物是典型的离子型化合物 (2)离子键没有方向性 (4)键的离子性与元素的电负性有关 1-3 离子的特征 离子的电子层构型大致有5种(1)2电子构型(2)8电子构型(3)18电子构型(4)(18+2)电子构型(5)8 — 18电子构型在离子的半径和电荷大致相同条件下,不同构型的正离子对同种负离子的结合力的大小规律:8电子层构型的离子8—17电子层构型的离子18或18+2电子层构型的离子 (3)离子半径 不等性sp3杂化 小结:杂化轨道的类型与分子的空间构型 中心原子 Be(ⅡA) B(ⅢA) C,Si (ⅣA) N,P (ⅤA) O,S (ⅥA) Hg(ⅡB) 直线形 三角形 四面体 三角锥 V型 杂化轨道类型SP SP2 SP3 不等性 SP3 s+p s+(3)p s+(2)p s+(3)p 参加杂化的轨道 2 4 4 3 杂化轨道数 成键轨道夹角 分子空间构型 实例 1. 基本要点 AXm型共价分子的几何构型决定于中心原子A的价层电子对的数目(包括成键和未成键电子对)和类型,根据电子对之间排斥最小原则确定几何构型。 价层电子对互斥理论 价层电子对=成键电子对+孤对电子对 (VP) (BP) (LP) A与X之间通过双键或叁键结合,可视为一电子对。如(CN)2分子。 价层电子对相互排斥作用大小决定于电子对之间的夹角和电子对的成键情况,电子对间夹角越小排斥力越大。 电子对间的斥力顺序: LP-LP LP-BP BP-BP; 叁键 双键 单键。 2. 推断空间构型具体步骤 确定中心原子的价层电子对数: 以AXm为例 (A—中心原子,X—配位原子) : ① A的价电子数 = 主族序数; ② X的价电子数:氢和卤素每个原子各提供一个价电子,氧与硫不提供价电子。注意卤素与氧族元素作为中心离子和配体的不同; ③ 正离子应减去电荷数,负离子应加上电荷数。 ④ 如果出现奇电子,可将该单电子作为单电子对看待。例:CH4,CCl4,ClF3,PO43-,SO2,NH4+等。 VP=1/2[A的价电子数+X的价电子数±离子电荷数( )] 负 正 确定电子对的空间构型:根据中心原子A周围的电子对数,从图中找出电子对的空间构型。 确定中心原子的孤对电子对数,推断分子的空间构型:把X排布在A周围,每一电子对连接一配位原子,未结合的电子对就是孤电子对。 根据电子对间排斥力大小,确定排斥力最小的稳定结构。 3.判断共价分子结构的实例 CCl4,NO2,PO43-,ClF3。 确定电子对的空间构型: VP=2 直线形 VP=3 平面三角形 VP=4 正四面体 VP=5 三角双锥 VP=6 正八面体 价层电子对数 电子对的空间构型 成键电子对数 孤电子对 分子空间构型 2 3 直线形 三角形 直线形 三角形 2 0 3 2 0 1 V_型 4 5 四面体 三角双锥 4 3 2 0 1 2 四面体 V_型 三角锥 5 4 3 2 0 1 2 3 三角双锥 变形四面体 T-形 直线形 SP3d SP3 SP2 SP 价层电子对数 电子对的空间构型 成键电子对数 孤电子对 分子空间构型 6 正八面体 6 5 4 0 1 2 正八面体 四角锥 正方形 SP3d2 (2) 判断共价分子结构的一般规则 (a)确定中心价层电子的总数和对数 (b)根据中心原子A周围的电子对数,找出相应的理想 几何结构图形 (c)画出结构图 (d)确定排斥力最小的稳定结构 (3)判断共价分子结构的实例 例 1 利用价层电子对互斥理论判断下列分子和离子的几何 构型。要求写出价层电子总数、对数、电子对构型和分子构型 。 AlCl3 H2S SO32 - NH4 + NO2 IF3 解:总数 对数 电子对构型 6 8 8 8
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