大学有机化学第三章烯烃教案分析.pptVIP

第三章 烯烃 3.1 烯烃的构造异构和命名 3.2 烯烃的结构 3.3 E/标记法—次序规则 3.4 烯烃的来源和制备 3.5 烯烃的物理性质 3.6 烯烃的化学性质 3.7 重要的烯烃 3.1 烯烃的构造异构和命名 分子中含碳碳双键或碳碳叁键的烃叫不饱和烃。 含一个碳碳双键的开链烃叫单烯烃，简称烯烃。 通式为CnH2n 官能团为C=C键 3.1.1 烯烃的构造异构： （1）碳链（碳干）异构 （2）官能团位置异构 3.1.2 烯烃的命名（系统命名） （1）选择一个含双键的最长的碳链为主链。 （2）从最靠近双键的一端起，把主链碳原子依次编号 3.2 烯烃的结构 3.2.1 乙烯的结构 实验事实：仪器测得乙烯中六个原子共平面： （1）杂化轨道理论的描述 C2H4中，C采取sp2杂化，形成三个等同的sp2杂化轨道： 为了减少轨道间的相互斥力，使轨道在空间相距最远，要求平面构型（三个sp2轨道在同一平面）并取最大键角为120°： π键的特性： ①π键不能自由旋转。 ②π键键能小，不如σ键牢固。 碳碳双键键能为611KJ/mol,碳碳单键键能为347JK/mol, ∴π键键能为611-347=264K/mol ③π键电子云流动性大，受核束缚小，易极化。 ∴π键易断裂、起化学反应。 3.2.2 烯烃的顺反异构现象 σ键是轴对称，而π键是面对称，当转动碳碳键时，π键被破坏，需要的能量至少为π键键能，约需500℃的高温。因此，当双键碳上连有不同基团时，就会产生顺、反异构。 （1）顺反异构体构造相同，原子或基团在空间排布方 式（构型）不同，属于构型异构或立体异构。 （2）每个双键碳原子连接两个不同的原子或基团才有 顺反异构 (3)顺反命名法两个双键碳上相同的原子或原子团在双键的同一侧者，称为顺式，反之称为反式。例： 3.3 Z-E标记法—次序规则 问题： （2）如果与双键碳原子连接的基团第一个原子相 同而无法确定次序时，则应看基团的第二个 原子的原子序数，依次类推。按照次序规则 （Sequence rule）先后排列。 例如：-CH(CH3)3 ＞ -CH2CH3 ＞ -CH3 又例如： （3）含有双键和叁健基团，可认为连有二个或三个 相同原子 根据以上规则，常见基团优先次序如下所示：－I ＞ －Br ＞ －Cl ＞ －SO3H ＞ －F ＞ －OCOR ＞ －OR……  3.4 烯烃的来源和制法(自学）3.5 烯烃的物理性质（自学）3.6 烯烃的化学性质烯烃的双键中π键易断裂，导致烯烃易发生加成、氧化、聚合反应。加成反应:烯烃的双键中π键断裂，双键的二个碳 原子与其它原子（或原子团）结合，形成两个σ键。  3.6.1 催化加氢 催化剂：铂、钯、镍 氢化热：一摩尔烯烃催化加氢放出的能量。 不同结构的烯烃氢化热不同,氢化热越小，该烯烃 越稳定。 应用：1、判断烯烃稳定性 2、测定双键数目 3、油脂硬化 3.6.2 亲电加成反应 烯烃双键上的π电子云流动性相对较大,易变形,容易受到电试剂的进攻。 亲电试剂:在有机反应中能攻击带负电的原子（通 常是碳原子）并最终接受该原子的一对电子的 试剂（本身是带正电或部分正电原子、缺电子 的分子，属于路易斯酸）如：H+、 BF3、Br2 亲电加成反应：由亲电试剂试剂引起的加成反应 （1）与卤化氢加成 马氏规则：不对称烯烃和酸（HX）加成，酸的负基 X-主要加到含氢原子较少的双键碳原子 上，H+加到含氢多的双键碳原子上。 4）烯烃与卤化氢加成反应机理（乙烯与HCl加成）： 第一步：亲电试剂（H+）进攻双键碳生成碳正离子 中间体 5）马氏规则的解释与碳正离子稳定性＊ 诱导效应—在有机化合物中由于电负性不同的取代基的影响，使整个分子中成键电子云按取代基团的电负性所决定的方向沿着键链而偏移的效应。 一般来说，原子吸电子能力越强，-I效应就越大。例： -F-Cl-Br-I ， -F-OR-NR2 ， -O+R2-N+R3 +I诱导效应与-I诱导效应相反。具有+I效应的原子或原子团与碳原子成键后，可使电子云偏向该碳原子。正诱导效应用+I表示。例： B): 用反应过程中生成的活泼中间体碳正离子的难 易和