高分子化学复习【参考】.doc

高分子化学复习材料 名词概念 高分子化合物 高分子化学物系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子质量在一万以上的化学物。 高聚物 由多个单体通过化学反应合成的高分子化学物，高聚物具有重复性。 单体 形成高分子结构单元的低分子化学物。如CH2=CH2 链节 高分子像条链，组成此链的单元称链节。如-CH2-CH2- 聚合度 高分子中重复的单元数目。如 -（CH2CH2）n-D 的n或Dp 三大合成材料 塑料、橡胶、纤维 涂料 胶黏剂 功能高分子 7．平均官能度 体系中可能反应的官能团总数与体系分子数之比称平均官能度。 8．平均相对分子质量 一般合成聚合物是由许多相对分子质量大小不等的同系物分子组成的混合物。因此，高分子化合物的相对分子质量只是这些同系物相对分子质量的统计平均值。 9. 根据主链结构，聚合物可分为碳链、杂链、元素有机聚合物树脂具有可溶可熔性的树脂称为树脂而不溶不熔的则称为树脂 将链转移反应速率常数与链增长速率常数的比值定义为链转移常数。，，分别为向单体、向引发剂、向溶剂的链转移常数。 23.自动加速现象 自动加速效应又称凝胶化效应。在自由基聚合反应中，由于聚合体系黏度增大而使活性链自由基之间的碰撞机会减少，双基终止难于发生，导致自由基浓度增加，此时单体仍然能够与活性链发生链增长反应 ，从而使聚合速率自动加快的现象。 24.诱导分解 自由基（含初级自由基和链自由基）向引发剂分子的链转移反应，其结果是消耗一分子引发剂而自由基数目并不增加的现象。 25.遥爪聚合物 在极端纯净的阴离子聚合反应体系中，加入某些试剂如环氧乙烷、二氧化碳等可以生成大分子的一端或两端带活性官能团的聚合物。 26.活性聚合 在无链转移和链终止反应发生的连锁聚合反应条件下，聚合反应完成以后大分子链端仍然保留着活性，一旦加入单体即可重新开始聚合反应的反应叫活性聚合。 27.自由基聚合的基元反应链引发、链增长、链终止。自由基聚合实施的方法本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合某一结构单元结尾的活性链(M)与其自身单体(M1)加成反应的速率常数k11与另一单体(M2)加成反应的速率常数k12的比值，它用r（r1、r2等）表示，则 r1＝11/k12, r2＝k22/k21 r1r2=1?，理想恒比共聚??B r1=r2=1?，交替共聚r1=r2=0 30.共聚物类型 根据共聚物大分子链中单体单元排列顺序，分为无规、交替、嵌 段、接枝等类型。 31.自由基寿命 自由基寿命(radical life) ,即自由基从生到灭所经历的时间。常用τ表示。它可由稳态时的自由基浓度与自由基的消失速率之比求出。 32.Q-e概念 Q值大小代表共轭效应，表示单体转变成自由基的容易程度；e值代表极性，带有吸电子基团的烯类单体e值为正值，带有供电子基团的烯类单体的e值为负值，e的绝对值越大，极性越大。Q、e相近的一对单体，接近理想共聚；Q值相差较大，难以共聚；e值相差较大，有较大的交替共聚倾向。 33.乳液聚合及基本配方 乳液聚合—在机械搅拌作用下，单体在水相中由于乳化剂的存在形成液-液乳化体系，然后在引发剂作用下，单体逐渐发生的聚合。 基本配方—单体、水、乳化剂、引发剂。 34. 离子聚合阴离子聚合阳离子聚合 活性中心为离子的连锁聚合为离子聚合。如活性中心为带正电荷的阳离子的连锁聚合为阳离子聚合；如活性中心为带负电荷的阴离子的连锁聚合为阴离子聚合。 在无链转移和链终止反应发生的连锁聚合反应条件下，聚 合反应完成以后大分子链端仍然保留着活性，一旦加入单体即可 重新开始聚合反应的反应叫活性聚合。 36.配位聚合 配位聚合也称配位离子聚合，是由两种或两种以上组分组成的配位催化剂引发的聚合反应。单体首先在过渡金属活性中心的空位上配位，形成σ→п配位化合物，进而这种被活化的的单体插入过渡金属-碳键进行链增长，最后形成大分子的过程。 37.Zieler-Natta催化剂 由Ⅳ-Ⅷ族过渡金属化合物与Ⅰ-Ⅲ主族金属烷基化合物组成的二元体系许多都具有引发a-烯天烃进行配位聚合的活性，这一大类体系叫做Zieler-Natta催化剂（引发剂体系）。 38. 活性聚合四大特征 ①大分子具有活性末端，有再引发单体聚合的能力，②聚合度正比于单体和起始引发剂浓度的比值，③聚合度分子量随转化率线性增加，④所有大分子链同时增长，增长链数不变，聚合物分子量分布窄。 39.开环聚合的主要动力 环张力 40. 聚合物的化学反应主要类型 ①聚合度不变的反应—如侧基反应等； ②聚合度增加的反应—如接枝、扩链、嵌段和交联等； ③聚合度减小的反应—如降解、解聚、分解和老化等。 41.老化: 聚合物在使用过程中受众多因素的综合影响