7第七章金属配位化合物正稿例析.ppt

八面体场中电子在t 2g和eg轨道中的分布 弱场P ? 强场P ? 八面体Co(Ⅱ)配合物的磁矩为4.0 μB，试推断其电子组态。 Co(Ⅱ)是3d7电子组态，其配合物可能有两种组态:t2g5eg2（3个未成对电子，高自旋）和 t2g6eg1 （1个未成对电子，低自旋），相应的自旋磁矩分别为3.87和1.73 ?B 。根据题目给出的信息，该配合物应为高自旋 t2g5eg2组态。 Question 6 Solution (5) 晶体场稳定化能 其物理意义是：t2g轨道上填入一个电子时，减少了0.4△0 的稳定化能; eg轨道上填入一个电子时，增加了0.6△0的稳定化能。 在能级分裂过程中不存在总能量的得失： 2 E(eg) ＋ 3 E(t2g) ＝ 0 由于晶体场分裂能定义为两组轨道能量之差 E(eg)－E(t2g) ＝ △0 联立求解得： E(eg) ＝ ＋0.6△0 E(t2g) ＝ －0.4△0 ● 定义:晶体场稳定能(Crystal field stabilization energy, CFSE)是在晶体场中，d轨道发生分裂，电子排布采用高自旋或低自旋排列方式，体系能量比未分裂前能量的下降值称为晶体场稳定化能。 量子力学证明，如果一组简并的轨道由于纯静电场的微扰作用而引起分裂，则分裂后所有轨道能量改变的代数和