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结构化学 结构化学基础（第 四 板）周公度 段连运 编著 参考资料 1. 徐光宪、王祥云,《物质结构》,第二版,高等教育出版社, 1987年. 2. I.N.Levine,《Quantum Chemistry》, 5th edition, Published by Pearson Education Asia Limited and Beijing World Publishing Corporation，2004. 3. 周公度, 《结构和物性: 化学原理的应用》, 高等教育出版社, 2000年第一版。 4. 厦门大学化学系物构组,《结构化学》, 科学出版社, 2004年. 5. 江元生,《结构化学》,高等教育出版社, 1997年. 量子力学基本原理(6学时) 原子结构与性质(7学时) 共价键与双原子分子(8学时) 分子对称性(4学时) 多原子分子(5学时) 晶体的点阵结构和晶体的性质(6学时) 金属的结构和性质(2) 离子化合物的结构和性质(2) 第一章量子力学基本原理 1. 微观粒子(原子和分子)的运动规律 2. 原子结构与分子结构, 化学键的本质 3. 晶体的微观结构，结构与性能的关系 1. 物质世界可以分为宇观, 宏观, 介观与微观四个层次; 每个层次的运动规律有着本质的不同。 2. 宏观体系遵循牛顿力学。 经典粒子(质点)的运动状态用其坐标与速度(动量描述)。已知某初始时刻t0粒子坐标(x0,y0, z0)以及速度(vx0,vy0,vz0)或动量(px0,py0,pz0),以及粒子受到的力, 可以根据牛顿第二定律求出以后时刻的坐标与动量, 因此获得粒子的运动轨迹。 经典粒子的坐标与动量在任何时候都可以同时精确地测量； 经典粒子有确定的运动轨迹； 等同经典粒子(由相同的质量, 电荷, 自旋等)是可以区分的。 3. 微观粒子不遵循牛顿力学, 遵循量子力学。 量子化的思想是二十世纪最重要的思想之一。 微观粒子的坐标和动量不能同时精确地测量。 1. 涉及微观领域的实验事实的解释 (1). 黑体辐射 (2). 1887 Hertz photoclectric effect的发现 (3). 1909 Rutherford ?粒子散射实验 原子核式结构模型 (4). 原子光谱 2. 高速运动与电磁波的传播介质 以太假说 迈克尔-莫雷实验 1900 Planck 黑体辐射中量子的假设 (blackbody radiation) 1905 Einstein 光电效应中的量子假设 1913 Bohr原子理论 量子假设用于氢原子 1924 de Broglie 物质波假设 重要思想: 1. 量子化 2. 波粒二象性, 物质波 3. 量子跃迁 1927 Davisson,Germer 电子衍射实验测定电子波长与de Broglie 的理论预言一致 1925~1928 Heisenberg, Schrodinger,Born, Dirac 量子力学的建立 量子力学成功地应用于原子问题； 任何化学问题原则上都可以用量子力学解决 经典物理学的困难 黑体辐射的能量密度的波长(或频率)分布 什么是黑体 完美黑体：完全吸收投射到其上面的所有辐射(光) 实验上最接近于完美的黑体：中空物体上的一个微孔 带有一微孔的空心金属球，非常接近于黑体，进入金属球小孔的辐射，经过多次吸收、反射、使射入的辐射实际上全部被吸收。当空腔受热时，空腔壁会发出辐射，极小部分通过小孔逸出。黑体是理想的吸收体，也是理想的发射体。 黑体辐射的热力学 设空腔中的辐射与腔壁在温度T时达成热平衡。辐射的能量为E，空腔体积为V，则辐射的能量密度为u = E/V. 根据电磁理论，辐射所产生的作用于腔壁上的压强为p=u/3.实验证明辐射的能量密度u只是温度的函数，u=u(T). 辐射的频率分布 设在空腔中频率在v ~v+dv的辐射的能量密度为Evdv, 则整个空腔中能量密度为 基于经典力学的理论解释 (1). Wein 公式：1896年, 从经典统计理论与黑体辐射经验规律出发,导出黑体辐射公式. 高频率(短波)与实验吻合. Planck 量子理论 导出的频率分布与实验完全一致 从理论上给出Planck常数h的值。h = 6.62618?10?34J?S 导出Wein位移定律. (练习) 实验事实 1887年，Hertz发现光电效应. 1. 只有当照射光的频率v超过某个最小频率v0 (即临阈频率)时，金属才能发射光电子，不