有机化学 期末总结及复习.ppt

甲、硝化反应机理 七、苯环上取代反应定位规则 1、两类定位基 2、 苯环上取代反应定位效应理论解释 3、二取代苯的定位规则 4、定位规则在合成中应用 a、第一类定位基—邻对位定位基（邻对位之和60%）：使亲电试剂进入其邻对位且使苯环活化（卤素除外）。 —O—、—N(CH3) 2、—NH 2、—OH、—OR、 —NHCOR、 —OCOR、—Ar、—CH=CH 2、 —R、 —F、—Cl、 —Br、 —I等 b、第二类定位基—间位定位基（间位异构体40%）：使亲电试剂进入其间位且使苯环钝化。 —N+(CH3) 3、—N+H3、—NO 2、—CN、 —SO3H、—COR、—COOR、—CONH 2、 —CONR 2等 3、二取代苯的定位规则 a:当两个取代基定位作用一致时，与单取代苯定位作用相似 b:两个取代基为同类定位基，且定位作用不一致时，服从强者 c: 两个取代基为不同类定位基且定位作用不一致时，服从I类。 4、定位规则在合成中应用 萘的卤代和硝化主要在α-位。 萘的磺化是可逆的，低温主要发生在电子云密度高的α-位；高温时α-位、β-位都能反应，但β-位异构体更稳定。 丙、取代萘环上亲电取代反应定位规则 原取代基为致活基:亲电试剂进同环α-位， 且为邻位或对位。 4-硝基-1-萘甲醚 N-乙酰基-1-硝基-2-萘胺 第六章 立体化学 一、手性和对称性 二、具有一个手性中心的对映异构 三、 构型和命名法 四、 具有两个手性中心的对映异构 五、 手性中心的产生 六、 不含手性中心化合物的对映异构 七、 立体化学的应用 同分异构体 同 分 异 构 体 构造异构 立体异构 碳架异构 位置异构 官能团异构 顺反异构 光学异构 构象异构 一、手性和对称性 w x y z C 凡是一个分子中出现某个碳原子连有四个不同的基团或原子，就会出现互为镜像的两个异构体。由于它们在空间上并不能重叠。因此，它们并不是同一种化合物，而是构型不同的两个异构体，即光学异构体，又称手性异构体。 常把连有四个不同的基团或原子的碳原子称为手性碳原子，而把这样的分子称为手性分子。 这种构型不同的化合物的一大特点是可以使对平面偏振光发生不同方向的旋转。 a carbon atom with four different groups attached to it also called: chiral center 手性中心 asymmetric center 不对称中心 stereocenter 立体中心 对称元素与对称性 化合物的对称性可以用对称元素来加以确定，而对称元素用可以用一定的对称操作来描述。 symmetry operations: symmetry factors: Symmetric center (P) Symmetric axis (Cn ) Symmetric plane (?) Alternate symmetric axis (Sn) 不具有上述任何一种对称元素的化合物成为不对称化合物，也就是手性化合物。 注意：1956年前，人们认为的化合物不对称性是构成对映体的条件，事实上酒石酸就是例外。后来， R. S. Cahn 引入手性的概念才能准确的区分化合物的不对称性。 有机化学中使用的最多的是对称中心和对称面： 对称面 对称中心 对称面 有对称面和/或对称中心的分子无手性，无对映异构现象。 菲舍尔投影式只能进行 180 ? 的旋转， 不能翻转或进行90?、270?的旋转。 例如：菲舍尔投影式 Fischer projection formula D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 D-(-)-乳酸 两种表示法：D、L法和R、S法。又分别称为相对构型法和绝对构型法。 绝对构型 能够实验测定构型（1950年）以后提出的光活性化合物的构型标记法（R/S）。 与假定的D、L甘油醛相关联而确定的构型。沿用至今。 相对构型 H O 三、光学异构体构型和命名法 1、D, L-构型表示法： 以甘油醛为标准，人为规定： 羟基在碳链右边，的为D型，而在碳链左边的为它的对映体，称为L型。 D-甘油醛 L-甘油醛 2、R, S-构型表示法 首先与手性碳原子相连的四个原子或基的优先排列次序，然后把排列次序最小的放在距观察者最远的地方，再看其它三个基的排列位置，如果由大到小是顺时针排列的，是R型，反时针方向是S型。 (R)-