硝酸铁浸出方铅矿动力学.ppt

* 用硝酸铁浸出方铅矿动力学 F.C.Fuerstenau等人 Dep. Of Metallurgical Engineering, South Dakota School of Mines And technology, Rapid City, USA Metallurgical Transactions B, Volume 18B, March 1987, pp.25~30. 冶金动力学研究举例1 1.研究背景 铅的冶炼几乎全是火法，湿法炼铅至今仍属于试验阶段。火法炼铅普遍采用传统的烧结焙烧——鼓风炉熔炼流程，该工艺约占世界产铅量的85%左右；铅锌密闭鼓风炉生产的铅约为10%，其余约5%是从精矿直接熔炼得到的。 目前铅冶炼企业的主要环境污染体现在硫的污染。铅冶炼工业是重有色金属冶炼环境污染最严重的行业。其污染主要是排出尾气中SO2的污染，若各冶炼厂在铅冶炼过程中对硫元素充分回收利用，就减少了铅冶炼企业硫的污染。烟气含SO2在3%一5%以上时，大都送去生产硫酸。但是铅精矿烧结焙烧过程中SO2的浓度在3%以下，不能达到接触法制硫酸的要求。通过对铅鼓风炉烧结焙烧的硫平衡计算，精矿中硫进入烟气能用于制酸的不到85%，有15%还残留在烧结块中，到鼓风炉熔炼时这部分硫有60%又随烟气排入大气中污染环境。 * 一些研究者已开始关注通过湿法冶金途径从方铅矿中回收铅的工艺： Anderson et al. 观察到细磨方铅矿颗粒（325×400目）在150℃反应温度和5.7atm氧压下1.2小时内完全溶解。 Seraphim 和Samis 指出方铅矿可以在中性pH及氧气存在下浸出，当在120℃及氧压3atm左右时，伴随形成醋酸盐络合物及元素硫。 Awakura et al. 研究了方铅矿在盐酸和高氯酸溶液中溶出的动力学。据报道，在该化学环境下，方铅矿溶出速率受方铅矿表面的化学反应控制。 一些研究者研究了方铅矿在含氯浸出剂中溶出。以盐酸和氯化钠形态存在的三氯化铁浸出方铅矿被证实为一种可能的湿法冶金提铅方法，因为浸出过程中形成了含铅物质和元素硫。一些研究者已注意到这种包含三价铁离子的含氯浸出剂的这些重要特性。然而，该技术似乎存在经济问题。 硝酸铅体系由于不存在溶解度问题，因此相对于氯化铅体系的低经济效益而言是有利的。就其本身而论，硝酸铁似乎提供了作为方铅矿氧化剂的一种具吸引力的可能性。 1.研究背景 2.实验方法 本研究的目的即确立该氧化剂硝酸铁浸出方铅矿动力学以及开发这一系统的模型。 本研究采用的所有方铅矿样品均来自于Galena Mine, Kansas。铅和硫的含量分别为85.6%和13.0%。方铅矿样品及浸出固体产物的XRD分析显示方铅矿的层间距几乎与ASTM标准值的层间距完全相同，同样，经浸出的固相产物为纯的元素硫。在浸出剂的制备中仅用到了试剂级的材料和蒸馏水。 方铅矿浸出是在一个有盖的两升玻璃容器中进行的，盖子表面开口，以允许放入搅拌棒，温度计，气体分散管以及取样装置。取样检查装置包含一个可允许氮气通入溶液的玻璃管。 溶出实验开始于在反应容器中放置一个包含1克方铅矿的真空膜盒。接着向容器中加入1升浸出剂，过程中容器密封并置于恒温水浴中。当溶液达到所需温度后，向浸出剂中以0.5l/min速度通以高纯氮气60分钟，以排除溶液中溶解的氧气并防止空气进入体系。 用搅拌桨破碎含方铅矿的膜盒后，反应开始发生。接着每隔一预定时间，取10毫升溶液样品过滤，用原子吸收分光光度计测定样品中的铅浓度。 用硝酸铁作为氧化剂浸出方铅矿，实验结果如下： 转化率（α） 图1. 在0.25MFe（NO3）3，50.5℃，pH=1.2-1.4，100rpm下，颗粒尺寸对转化率的影响 转化率（α） 图2.在2MNaNO3，50.5℃，pH=1.2-1.4，100rpm下，Fe（NO3）3浓度对28×35目方铅矿转化率的影响 时间（min） 时间（min） 3.实验结果 * 时间（min） 转化率（α） 图3. 0.25MFe（NO3）3，pH=1.2-1.4， 28×35目，100rpm下，温度对转化率的影响 * 在早期研究中立方晶系的收缩核模型的三种速率方程：薄膜扩散、产物层扩散和化学反应控制速率方程如下： 对于薄膜扩散： t/tcomp=α [1] t/tcomp=1-3(1-α)2/3+2(1-α) [2] t/tcomp=1-(1-α)1/3