固体化学Ⅱ-相图讲义.pptVIP

固体化学Ⅱ-材料科学基础第2章 相平衡 相平衡是研究物质在多相体系中的相平衡问题，即研究在多相体系中物质状态如何随温度、压力及组分的浓度等因素变化而改变的规律。 根据实验结果，以温度、压力和组分浓度作坐标，绘制几何图形来描述这些平衡状态下的变化关系，这种图形称为相平衡图，或叫相图或状态图。根据相图可以知道，某一组成的系统，在指定条件下达到平衡时，系统中存在相的数目、组成及相对数量。 固体材料在加工制备过程中，当温度和组成等（凝聚系统一般不考虑压力的影响）改变时，会发生一系列的物理和化学变化，最终的性质除了与化学组成有关外还取决于其每一相（晶相、玻相及气孔）的组成、数量和分布。 相平衡为从热力学平衡角度研究材料显微结构的形成提供了十分有用的工具。 α-方石英冷却到1470℃时应转变为α-鳞石英，实际上却往往过冷到230℃转变成与α-方石英结构相近的β-方石英。 α-鳞石英则往往不在870℃转变成α-石英，而是过冷到163℃转变为β-鳞石英，β-鳞石英在120℃下又转变成γ-鳞石英。 β-方石英、β-鳞石英与γ-鳞石英虽然都是低温下的热力学不稳定态，但由于它们转变为热力学稳定态的速度极慢，实际上可以长期保持自己的形态。 α-石英与β-石英在573℃下的相互转变，由于彼此间结构相近，转变速度很快，一般不会出现过热或过冷现象。 由于各种介稳状态的出现，相图上不但出现了这些介稳态的饱和蒸气压曲线及介稳晶形转变线，而且出现了相应的介稳单相区以及介稳三相点（如N′、D′）。 相图中各相区点、线、面的含义 (i)中M′熔体的结晶路程表示如下： 根据相图上的竖线可知CaO-SiO2二元系统中共生成四个化合物。CS(CaO·SiO2，硅灰石）和C2S(2 CaO·SiO2，硅酸二钙）是一致熔融化合物，C3S2 (3CaO·2SiO2，硅钙石）和C3S(3CaO·SiO2，硅酸三钙）是不一致熔融化合物，因此，CaO·SiO2系统可以划分成SiO2-CS, CS-C2S, C2S- SiO2三个分二元系统。对这三个分二元系统逐一分析各液相线和相区，特别是无量变点的性质，判明各无量变点所代表的具体相平衡关系。相图上的每一条横线都是一根三相线，当系统的状态点到达这些线上时，系统都处于三相平衡的无变量状态。其中有低共熔线、转熔线、化合物分解或液相分解线以及多条晶形转变线。晶形转变线上所发生的具体晶形转变，需要根据和此线紧邻的上下两个相区所标示的平衡相加以判断。如1125℃的晶形转变线，线上相区的平衡相为α-鳞石英和α-CS, 而线下相区则为α-鳞石英和β-CS，此线必为α-CS和β-CS的转变线。 相图左侧的SiO2-CS分二元系统： 在此分二元的富硅液相部分有一个液相分层区，C点是此分二元的低共熔点，C点温度1436℃，组成是含37% CaO。由于在与方石英平衡的液相线上插入了2L分液区，使C点位置偏向CS一侧，而距SiO2较远，液相线CB也因而较为陡峭。这一相图上的特点常被用来解释为何在硅砖生产中可以采取CaO作矿化剂而不会严重影响其耐火度。用杠杆规则计算，如向SiO2中加入1％CaO，在低共熔温度1436℃下所产生的液相量为1:37=2.7％。这个液相量不大，并且由于液相线CB较陡峭，温度继续升高时，液相量的增加也不会很多，这就保证了硅砖的高耐火度。 在CS-C2S这个分二元系统中： 有一个不一致熔化合物C3S2，其分解温度是1464℃。E点是CS与C3S2的低共熔点。F点是转熔点，在F点发生LF+α-C2S= C3S2 的相变化。C3S2常出现于高炉矿渣，也存在于自然界。 最右侧的C2S-CaO分二元系统： 含有硅酸盐水泥的重要矿物C3S和C2S。C3S是一个不一致熔融化合物，仅能稳定存在于1250℃--2150℃的温度区间。在1250℃分解为α -C2S和CaO，在2150℃则分解为M组成的液相和CaO。C2S有α、α、β，γ的复杂晶形转变 β-C2S向γ-C2S的晶形转变伴随9％的体积膨胀，可以造成水泥熟料的粉化。由于β-C2S是