[阿尔法球形氢氧化镍研究方案1.docVIP

方案1 微波水热法制备 有加热速度快，反应温度低，产率高，节省时间和能量等优势 1.1实验试剂 硝酸镍[Ni(NO3)2·6H2O]，尿素[CO(NH2)2]，十六烷基三甲基溴化胺（CTAB），聚四氟乙烯，无水乙醇，溶剂为去离子水 电极试剂：乙炔黑，聚四氟乙烯 1.2实验仪器 电子秤，磁力搅拌器，200ml烧杯×2，微波设备，干燥器 XRD测定，实验条件：Cu Kα辐射(λ= 0.154056)，管电压40kV，管电流100mA，扫描范围2θ=10～80°，扫描速度10°min-1 扫描电子显微镜， 电性能检测：玛瑙研钵体，铂电极,Ag/AgCl电极,6mol·L-1KOH CHI660电化学工作站（工作电极的循环伏安测试) Land电池测试仪(恒流充放电测试） 1.3实验过程 称取1.0g 十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）溶于100 ml去离子水中，磁力搅拌30min，然后将0 .00 5 mol 六水合硝酸镍( N i( NO3)2· 6H2O，A.R.) 和一定量的尿素( CO(NH2)2，A .R.) 加入该溶液中，继续搅拌30 min ，后转入聚四氟乙烯内衬的反应釜中，装填度为70 %，密封，放入微波炉 。微波功率为320W， 反应18 min，冷却至室温可得绿色沉淀，用去离子水、无水乙醇反复抽滤淋洗，50 ℃ 下真空干燥,24h便得到绿色样品。为 了便于讨论研究，我们把尿素与六水合硝酸镍按摩尔比为2 :1，3:1，4 :1，5:1，微波水热反应所得到的样品分别标记为样品a、b、c、d。 1.4性能表征 1.4.1 XRD分析 测定条件：Cu　Kα辐射(λ=0.154056)，管电压40kV，管电流30mA，扫描范围2θ=5～75°，扫描速度8(°)/min。 1.4.2 SEM扫描电子显微镜下观察形貌 1.4.3 采用粒度分析仪表征固体粉末的平均粒度和粒度分布 所用仪器为粒度分布仪，实验条件：循环速度6次/s，超声时间3min，操作温度15～35℃，相对湿度小于85％α-Ni(OH)2粉末与乙炔黑 、粘结剂聚四氟乙烯（P TFE）以质量 比7 0 :25: 5置入玛瑙研钵中混合均匀后，加入去离子水和成 糊状，均匀地涂在镍网上，常温下干燥后压成面积为1cm 2的电极片，作为工作电极。以铂电极为辅助电极，Ag/AgCl电极作参比电极组成三电极体系。 电解液为6 mol·L-1 KOH，电压范围为0 ~ 0 .4V，电极的循环伏安和不同电流密 度恒电流充放电测试分别在CHI660电化学工作站和Land电池测试仪上完成。 1.4.7 恒流充放电测试 测出不同沉淀剂用量所得的α-Ni(OH)2电极组成的电容器在电流密度为5mA·c m -2 时的首次恒流充放电曲线图，电位范围是0 ~ 0 .4 V 。电极材料的单电极质量比容量Cm可根据下式计算 ： 式中 : Cm为复合电极材料的质量比电容；C为电容器的电容；m是电极材料的质量；I为放电电流；△t 为放电时间；△V 是电压区间。根据公式可计算出样品a、b、c、d电极在放电电流密度为5 mA·c m -2 时的比电容，分别为1645F·g-1 ，1748 F·g -1 ，1532F·g-1，1458F·g -1 ， 由此可见当尿素与六水合硝酸镍的摩尔比为3:1时所得的α-Ni(OH)2具最大的初始比电容。 1.4.8 循环寿命测试 测出四个α-Ni(OH)2电极在恒电流密为5 mA·c m -2 ，经1000圈循环充放电的放电比容量与循环次数的关系图。 方案2　络合沉淀法 近年来,国内外学者采用化学共沉淀法,通过掺杂二价或三价金属离子,得到了结构稳定的取代的α-Ni(OH)2，在这些研究中，Al取代α-Ni(OH)2的研究成果最为显著,这种样品不仅具有较稳定的结构,而且表现出良好的电化学性能,Kamath等人最先用化学沉淀法制备了Al取代的α-Ni(OH)2，其中Al取代含量为20mol%，合成样品的放电比容量达到240mAh/g，而Wei—Kang Hu等人最近报道了Al取代量为10mol%时所合成的α-Ni(OH)2放电比容量可以达到320mAh/g,并且具有数十次的循环寿命。可以看到,α-Ni(OH)2已经又开始展现了非常好的研究前景,如何进一步提升它的比容量和循环寿命,进一步的研究有望成为取代β-Ni(OH)2的下一代镍氢电池正极材料。 Al取代α-Ni(0H)2合成原理可以用下式表示: NaOH+Al(OH)3+NH3→NaAl(OH)4·NH3 NaAl(OH)4·NH3+NiSO4→NiAl(OH)2+NH3 式中,NiAl(OH)2即为Al取代的α-Ni(OH)2 2.1 实验试剂 NaOH，Al(OH)3，NH3，硫酸镍 ×2