2.氧化还原-沉淀滴定法.docVIP

培训日期：2013年1月16日 培训内容：氧化还原－沉淀滴定法 氧化还原滴定法分类 高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘量法 溴酸钾法 铈量法 氧化还原滴定反应的条件 （1）反应定量进行完全 （2）反应速度快 加快反应速度的措施：增大反应物的浓度，加热，加入催化剂。 （3）有简便的方法确定化学计量点（指示剂法，仪器分析方法） 条件电极电位（） 是在给定实验条件下，氧化态和还原态的总浓度均为1mol/L或它们的浓度比为1时的实际电极电位。 数值的大小，反映了在离子强度和副反应等外界因素影响下，氧化还原电对的实际氧化还原能力。 应用条件电极电位比用标准电极电位更能准确地判断氧化还原反应的方向、次序和反应的完全程度。 氧化还原滴定曲线 （1）化学计量点前溶液电极电位（以被滴定物质的电位表示溶液电位） （2）化学计量点时溶液电极电位 （3）化学计量点后溶液电极电位（以滴定剂的电位表示溶液电位） 化学计量点时溶液电极电位 氧化还原滴定指示剂 自身指示剂——KMnO4 标准溶液或被测物质本身作为指示剂。要求：显色灵敏。 专属指示剂——淀粉 能与被测物质或滴定剂反应生成特殊颜色化合物的试剂。 I2 + 淀粉 I2—淀粉 （蓝色的吸附化合物） 氧化还原指示剂 　 一种颜色 另一种颜色 变色范围 ——变色点 指示剂的变色范围应处于滴定体系的电位突跃范围内。 二苯胺磺酸钠：=0.85V n=2 变色范围 0.82~0.88V 与越接近越好，指示剂颜色变化明显。 高锰酸钾法 强酸性：MnO4- 中性、弱酸性、弱碱性： MnO4- MnO2 强碱性：MnO4- MnO42- 9.强酸性条件下测定无机物 调节溶液酸度常用硫酸溶液； 用盐酸调节溶液酸度测定铁时，需加入MnSO4； 不可用HNO3调节溶液酸度。KMnO4标准溶液的标定： 2 MnO4-+5C2O42-+16H+2Mn2++10CO2↑+8H2O 高锰酸钾法及其应用 例1 硫酸亚铁铵的测定 ×100% 例2 软锰矿中MnO2的测定 例３　钙含量的测定 12.重铬酸钾法 强酸性：Cr2O72- + 14H+ + 6e2Cr3+ + 7H20 ＝1.33V 2、重铬酸钾标准溶液的制备—— （1）直接配制法 K2Cr207能得到高纯度， K2Cr207溶液非常稳定，浓度长期不变化，可直接配制标准溶液。 （2）间接配制法 3、重铬酸钾法的应用 （1）铁矿石中全铁的分析 ①氯化亚锡-氯化汞-重铬酸钾法 测定原理 测定步骤 ② 无汞测铁法 （2）水中化学耗氧量的测定 化学耗氧量——chemi-oxygen demand COD 1L水中的还原性物质（无机物或有机物），在一定条件下被氧化时消耗的氧化剂（KMnO4，K2Cr2O7）所相当的氧的量（O，mg/L）。 还原性物质——有机物、亚硝酸盐、亚铁盐和硫化物等。 反映水体被还原性物质污染的主要指标。 化学耗氧量——作为有机物污染程度的指标，是环境监测的主要项目之一。 三、碘量法 1、概述 （1）基本反应 （2）直接碘量法 定义： 利用碘的氧化性进行的氧化还原滴定方法。 应用： 测定较强的还原剂。如S2-、SO32-、S2O32-、As2O3、Sn2+、维生素C… 标准溶液：I2 指示剂：淀粉 应用实例 [维生素C的测定] （3）间接碘量法 ①定义： 利用碘离子的还原性进行的氧化还原滴定方法。 ②标准溶液：Na2S2O3——间接配制 滴定反应： ③指示剂：淀粉 ④应用： 测定氧化剂。如Cr2O72-、Cu2+、IO3-、BrO3-、AsO43-、SbO43-、ClO-、NO2-、H2O2、甲醛、丙酮、葡萄糖、硫脲 …。 ⑤滴定条件 溶液的酸度 [结论] 间接碘量法的酸度条件：中性或弱酸性 防止I2的挥发和I-氧化的措施 碘量法误差的主要来源：I2的挥发和I-易被空气中的氧氧化。 加入过量的KI（比理论量大2～3倍）。 析出的I2立即用Na2S2O3标准溶液滴定。 室温条件下用碘量瓶滴定。 滴定过程中不要过度摇动。 氧化剂试液中加入KI后要避免光线照射。 [