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金属腐蚀学 第一章 1、金属腐蚀学是研究金属材料在周围环境作用下发生破坏以及如何减缓或防止这种破坏的一门科学.。 2、其中最重要的、最常见的破坏形式是断裂，磨损，腐蚀。 3、断裂是指金属构件受力超过其弹性极限，塑性极限而发生的破坏。 4、磨损是指金属表面与其相接触的物体或与其周围环境发生相对运动，因摩擦而产生的损耗或破坏。 5、腐蚀是指金属在周围环境的作用下引起的破坏或变质现象。不同角度下的腐蚀定义： （1）材料因与环境反应而引起的损坏或变质 （2）除了单纯机械破坏之外的一切破坏 （3）冶金的逆过程 （4）材料与环境的有害反应 6、腐蚀分类 （1）腐蚀环境 ①干腐蚀 a.失泽：仅是在露点以上的常温干燥气体中腐蚀（氧化）生成很薄 的腐蚀产物，是金属失去光泽，为化学腐蚀机理。 b.高温氧化：金属在高温气体中腐蚀（氧化）有时生成很厚的氧化 皮 ②湿腐蚀 a.自然环境下的腐蚀:大气腐蚀，土壤腐蚀，海水腐蚀，微生物腐蚀 b.工业介质的腐蚀:酸碱盐溶液中的腐蚀;工业水中的腐蚀;高温高 压水中的腐蚀 ③无水有机液体的腐蚀和气体中的腐蚀 ④熔盐和熔渣中的腐蚀 ⑤熔融金属中的腐蚀 （2）腐蚀机理 a.化学腐蚀：是指金属表面与非电解质直接发生纯化学作用而引起的破 坏。 b.电化学腐蚀：是指金属表面与离子导电的介质（电解质）发生的电化学反 应而引起的破坏。 c.物理腐蚀：是指金属由于单纯的物理溶解作用而引起的破坏 （3）腐蚀形态类型 a.全面腐蚀或均匀腐蚀 b.局部腐蚀：包括电偶腐蚀、点蚀、缝隙腐蚀、晶间腐蚀、剥蚀、选择 性腐蚀、丝状腐蚀。 c.应力作用下的腐蚀:包括应力腐蚀断裂（SCC）、氢脆和氢致开裂、腐蚀 疲劳、磨损腐蚀、空泡腐蚀、微震腐蚀。 （4）金属材料 （5）应用范围或工业部门 （6）防护方法 7、金属腐蚀腐速度的表示方法 (1)失重法和增重法（针对均匀腐蚀）单位：g/m2h g/m2d g/m2a kg/m2h V失=(m0-m1)/St V增=(m2-m0)/St (2)深度法: V深=8.76v失/ρ 单位：mm/a 第二章 1、通常用吉布斯自由能判据来判断反应的方向和限度 △G＜0 自发过程 △G＝0 平衡状态 △G＞0 非自发过程 电化学腐蚀倾向的大小除了用自由能判据判断外还可用电极电位或标准电极电位来判断 能斯特方程 电位的基准是标准氢电极（SHE），其电位是认为规定的：在各温度下皆为零。 金属发生析氢腐蚀倾向的判据：（EM表示金属的电位，金属的电位越低，析氢腐蚀的可能性越大。） EMEH 金属有析氢腐蚀倾向 EMEH 金属不会自发进行析氢腐蚀 有些情况下不易得到电极电位的数值。这时可利用25℃下金属的标准电极电位E0来判断金属的腐蚀倾向。 E0M0 金属有析氢腐蚀倾向 E0M0 金属不会自发进行析氢腐蚀 用标准电位E0作为金属腐蚀倾向的判据，虽简单方便，但很粗略，有局限性。主要原因有二：一是腐蚀介质中金属离子的浓度不是1mol/L，与标准电位的条件不同；二是大多数金属表面上有一层氧化膜，并不是裸露的纯金属。 电位—pH图是以电位（相对SHE）为纵坐标，pH值为横坐标的电化学相图。 电位—pH图的应用（以Fe-H2O体系为例,假若以平衡金属离子浓度为10-6 mol/L作为金属是否腐蚀的界限，即溶液中金属离子的浓度小于此值时就认为没有发生腐蚀，那么Fe-H2O体系可得到图2-2所示简化电位-pH图） ⑴腐蚀区：在该区域内处于稳定状态的是可溶性的Fe2+、Fe3+、FeO42-和HFeO2-等离子。因此，对金属而言处于不稳定状态，可能发生腐蚀。 ⑵免蚀区：在此区域内金属处于热力学稳定状态，因此金属不发生腐蚀。 ⑶钝化区：在此区域内的电位和pH值条件下，生成稳定的固态氧化物、氢氧化物或盐膜。因此，在此区域内金属是否遭受腐蚀，取决于所生成的固态膜是否有保护性，即看它能否进一步阻碍金属的溶解。 电位—pH图的主要用途是： 预测反应的自发方向，从热力学上判断金属腐蚀趋势； 估计腐蚀产物的成分； ⑶ 预测减缓或防止腐蚀的环境因素，选择控制腐蚀的途径。 腐蚀电池的工作历程主要由阳极过程、阴极过程和电流的流动三个基本过程组成。 化学腐蚀与电化学腐蚀的相同处与不同处（P42） 相同处： 不同处：化学腐蚀时，被氧化的金属与环境中被还原的物质之间的电子交换是直接进行的，氧化与还原是不可分割的。而电化学腐蚀过程中，金属的氧化与环境中物质的还原过程是在不同部位相对独立进行的，电子的传递是