[非水溶剂.pptVIP

3.3 非水溶剂 众所周知，大多数无机化学反应，主要是在水溶液中进行的.然而，当以其它溶剂代替水时，却可以得到与水不同的反应结果.许多在水中不能发生的反应，在其它溶剂中则可以发生或者向相反方向进行，这不仅在理论上引起了化学工作者的兴趣，而且必将对工农业生产和科学实验有重要指导意义.因此对非水溶剂的研究已经成为化学领域的重要课题. 应用和研究非水溶剂的化学前景非常广阔 有机化学工作者很早就应用非水溶剂进行各种有机合成工作,发展了大量的有机及无机的非水溶剂,HF、H3SO3F等无机物就曾较早的在有机合成中得到应用. 生物化学工作者也常用一些非水溶剂来做为某些生物化学反应的介质. 冶金工作者对于那些活泼性强的金属,是不能用电解其盐的水溶液来制取的,于是发展了熔融盐的电解来制取碱金属、碱土金属以及铝等活泼金属。使得高温熔融物体系作为一大类非水溶剂而发展起来. 分析化学工作者应用非水溶剂分析测定那些在水溶液中不能进行测定的物质。非水溶剂用于无机合成,主要是用于制取那些在水溶液中不能制备的物质。另外,萃取分离技术也广泛应用于各种非水溶剂. 由于非水溶剂的应用日趋广泛,也促使物理化学工作者对于溶剂和溶液性质进行研究,同时开展了有关物理化学数据的测定和积累工作,以利于指导实践. 1 溶剂的分类 1.1根据溶剂分子中所含的化学基团分类： 从分子的组成结构特征来估计同一类溶剂分子的极性大小，从而估计它们对有机物和无机物的溶解能力 例如:水和醇做比较，由于醇被看作是水分子中一个氢原子被有机基团所取代，其分子的极性必定比水弱，因而醇对无机物的溶解能力一般比水弱，而对有机物的溶解能力一般比水强. 1.2根据溶剂亲质子的性能分类 这种分类是与酸碱质子概念紧紧相联系的，其基础在于形成溶剂化质子的能力.由于溶剂亲质子性能不同，又可将溶剂分为三类. 1.2.1碱性溶剂—容易接受质子形成溶剂化质子的溶剂.如氨、麟、胺类及其衍生物. 1.2.2酸性溶剂—很难接受质子形成稳定的溶剂化质子，却很容易给出质子的溶剂，如无水硫酸、醋酸、氟化氢等. 1.2.3非质子传递溶剂—既不给出质子又不接受质子的溶剂.如丙酮、苯、四氯化碳等. 这种分类方法的优点在于可以直接应用酸碱质子论来讨论溶剂中发生的种种现象. 1.3. 根据溶剂对典型电解质所表现的性质，将溶剂分为拉平溶剂和区分溶剂 例如:HClO4、H2SO4、HNO3、HCI在水中完全电离而具有相同强度，都表现为强酸，它们的强度在水中被“拉平”了，水对于这些酸便是拉平溶剂.同样这些酸在无水醋酸中，由于受到醋酸本身酸性的限制，它们的电离就不都是完全的，就可能“区分”出它的强度.因此醋酸就是这些酸的区分溶剂. 1.4. 根据溶剂在液态时的结构分为分子型溶剂和离子型溶剂。 由分子组成的液态物质属于分子溶剂。例液态氟化氢.由阳离子和阴离子组成的物质属于离子溶剂，例熔融的氯化钠. 2. 溶剂的性质和作用 1. 溶剂的酸碱性 溶剂的酸碱性对物质的酸碱性强弱的影响　物质的酸碱性取决于①物质的本性；②溶剂的酸碱性。酸的强弱与溶剂的碱性有关，同一种酸 HB ，溶剂的碱性越强，在溶剂中 HB 表现出的酸性就越强。同样，碱的强弱取决于溶剂的酸性。如苯酚，在水中的酸性极弱（ pK a =10 ），而在碱性较强的乙二胺中则表现为强酸，吡啶在水中碱性很弱（ pK b ≈ 9 ），但在酸性较强的冰醋酸中则成为较强的碱。 2. 质子性溶剂的质子自递反应及质子自递常数 K s 质子自递反应及 K s 　 质子性溶剂（以 SH 表示）都发生质子自递反应，质子自递反应的平衡常数称质子自递常数，用 K s 表示。质子自递反应为：  3. 溶剂的拉平效应和区分效应（1）? 拉平效应　　 在两性溶剂 SH 中，最强的酸是 ，比 更强的酸都被拉平到 的水平；最强的碱是 S- ，比 S- 更强的碱都被拉平到 S- 的水平。此现象称为拉平效应，这种溶剂称为拉平性溶剂。例如 HClO4 、 H2SO4 、 HCl 和 HNO3 的强度是有差别的，其强度顺序为HClO4H2SO4HClHNO3 ，但在水溶液中看不到它们之间的强度有什么差别。它们的酸的强度，全部被拉平到 H3O+ 的水平。这种将各种不同强度的酸 ( 或碱 ) 拉平到溶剂化质子 ( 或溶剂阴离子 ) 的现象，称拉平效应，这时溶剂水被称为这几种酸的拉平性溶剂。 （ 2 ）区分效应　　 在溶剂 SH 中，对于比 更弱的酸，能分辨其强弱，对于比 S- 更弱的碱，能分辨其强弱，这种现象就是区分效应，这种溶剂被称为区分性溶剂。　　 同一种溶剂，对于某一些物质是拉平性溶剂，而对另一些物质，则可能是区分性溶剂。例如，对于 HClO4、H2SO4 、 HCl 和 HNO3 来说水是拉平性