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特种耐火材料 黄晓巍 2010 课程内容 第一章 绪论 特种耐火材料的基本概念、一般性能、组织结构和主要用途 第二章 原料 天然原料、合成原料和辅助原料 第三章 特种耐火材料的基本工艺 坯料的制备、成型、烧成、冷加工 第四章 氧化铝制品的制造工艺 氧化铝的性质和原料制备、各类制品的制造工艺 第一章 绪论 第一节 基本概念 在传统陶瓷和普通耐火材料的基础上发展起来的一组新型材料，有时也称高温陶瓷或高温材料。 在传统耐火材料和传统陶瓷的制造工艺基础上，参考这些材料中所选用的高熔点物质类型与制造工艺，从材质、工艺、性能、品种诸方面加以改进并创新，从而发展出一支具有高纯度、高熔点、良好的抗热震性、高温强度和致密度特性的耐火材料。 包括：高熔点氧化物（氧化铝、氧化锆、氧化镁、熔融石英、尖晶石等）、难熔化合物（碳化物、氮化物、硼化物、硅化物等）和 （二）热膨胀 热膨胀的定义、热膨胀系数的定义、体膨胀系数与线膨胀系数的关系。多数特种耐火材料的线膨胀系数较大。 第四节 主要用途 第二章 原料 耐火原料可简单地分为三部分：一是天然矿物原料；二是人工合成原料；三是辅助原料。 特种耐火材料常采用化工原料，较少直接引用矿物原料。 第一节 天然原料 天然矿物原料依其矿物相组成和化学组成有以下几类：铝硅酸盐质、碱质、硅质、锆质、碳质等。 铝硅酸盐质包含黏土、矾土、叶蜡石、硅线石族等；碱质包含菱镁矿、白云石、石灰岩等；硅质有硅石；锆质有锆英石；碳质有石墨等。 三、叶蜡石 俗称印章石，化学式为Al2O3?4SiO2?H2O。1100～1150℃加热分解为莫来石和石英： 3(Al2O3?4SiO2?H2O) ? 3Al2O3?2SiO2 + 10SiO2 + 3H2O 由于硬度低且灼烧收缩小，可在半成品时进行机械车削加工，烧成后可保持原定形状和尺寸。 四、硅线石族 指同质异晶结构的硅线石、蓝晶石、红柱石（又称三石），分子式均为Al2O3?SiO2，但晶体结构不同，硅线石属斜方晶系，铝原子配位数为4；红柱石也为斜方晶系，但铝原子配位数为5；蓝晶石属三斜晶系，铝原子配位数为6。 三石加热过程中均发生如下变化：3(Al2O3?SiO2) ? 3Al2O3?2SiO2 + SiO2 均产生不同程度的体积膨胀。 五、硅石 块状硅质原料的统称，其矿物相主要是石英。有多种结晶变体，主要的有石英、鳞石英、方石英以及3种晶型的高低温变体（?、?、?）。 石英在加热过程中都伴有体积膨胀，3种晶型之间转化的体积膨胀大（最大可达17.4％）且转变速度迟缓，而高低温变体间转化的膨胀小（最大的仅为2.8％）且转变速度迅速。 六、菱镁矿 主要矿相是菱镁石，主要化学成分是MgCO3。1600～1900℃煅烧后可获得稳定的烧结镁石（MgO）。 七、白云石 白云石是碳酸钙和碳酸镁的复合盐，分子式为MgCO3?CaCO3。 白云石需煅烧成熟料后才能使用。加热过程中，730～760℃开始分解得MgO；880～990℃分解得CaO；1200 ℃MgO和CaO晶体发育生长；1800℃熟料烧结。 八、锆英石 分子式为ZrO2?SiO2。 加热过程中，自1540℃开始分解，产物为单斜氧化锆和石英，伴有体积膨胀。 九、铬铁矿 多种矿物的混合体，主要成分为FeCr2O4。由于Mg2+总是或多或少存在，故铬铁矿用(Mg,Fe)Cr2O4表示较为妥当。 十、石墨 天然石墨可分为晶质石墨和非晶质石墨。自然界中纯碳石墨很少，都含有一定杂质。 石墨易氧化，在550℃以上已很显著，故适宜在低氧环境或保护气氛中使用。 十一、石灰岩 俗称石灰石，主要矿物相是方解石，主要成分是CaCO3，900～1300 ℃煅烧分解，得石灰（CaO）。 二、莫来石 莫来石的晶体结构属斜方晶系，与硅线石晶体结构非常相似。 莫来石合成有烧结法和电熔法两种工艺。 烧结法：原料以硅石、高岭土、高铝矾土、工业氧化铝为主，按莫来石的理论组成配料、混合、细磨、成坯，在1600℃以上烧结成块料，再按要求破碎加工成各种粒级的规格料。 电熔法：在电弧炉中熔融合成。 三、尖晶石 化学通式为RO?R2O3，如镁铝、镁铁、镁铬、铁铝、铁铬等。 尖晶石是由电熔法或烧结法合成出来的。 四、堇青石 分子式为2MgO?2Al2O3?5SiO2，工业上使用的堇青石主要是用高岭土、氧化铝、滑石、氧化镁做原料合成的。 五、氧化锆 由斜锆石或锆英石经物理化学提纯而得，通常包含三种晶型：单斜、四方和立方。相变时伴有较大体积变化。 六、氧化镁 从含镁矿物经物理化学处理后得到中间产物，如Mg(OH)2、MgCO3等，再煅烧分解制得氧化镁。其优点是抗碱性物质侵蚀，缺点是易水化并伴有体积变化。 七、熔融石英 天然石英或水晶先熔化成黏稠的透明液体，再通过控制熔体的冷却速度，