1铅冶金的一般知识..docVIP

1铅冶金的一般知识 1.1铅及其主要化合物的性质 1.1.1铅的性质 1.1.1.1物理性质 金属铅结晶属于等轴晶系，其物理性质方面的特点为硬度小、密度大、熔点低、沸点高、展性好、延性差、对电与热的传导性能差、高温下容易挥发、在液态下流动性大。这些性质如表1—1所示。 表1-l铅的主要物理性质 项目 原子量 密度(20℃) 熔点 硬度(莫氏) 沸点 粘度(340℃) 单位 g/cm3 ℃ ℃ Pa·s 数值 207.21 11.3437 327.43 1.5 1525 0.189 项目 比电阻 (20～40℃) 导热系数f100℃) 平均热容 (一100℃) 表面张力(327.5℃) 气化潜热 熔化潜热 单位 μΩ/cm2 J/(cm·s·℃) J／(g-℃) Pa/cm J／g J/g 数值 20.648 0.339 0.1505 44.4 840 26.17 铅的蒸气压与温度的关系如下： 温度(℃) 620 710 820 960 1130 1290 1360 1415 1525 蒸气压(kPa) 1.33×10-4 1.33×10-3 1.33×10-2 0.133 1.33 6.7 13.3 38.5 101.3 可见在高温下铅的挥发程度很大，所以在火法炼铅过程中容易导致铅的挥发损失和环境污染，炼铅厂必须设置完善的收尘设备。 1.1.1.2化学性质 铅在完全干燥的常温空气中或在不含空气的水中，不发生任何化学变化；但在潮湿和含有CO2的空气中，则失去光泽而变成暗灰色，其表面被PbO2薄膜所覆盖，此膜慢慢地转变成碱性碳酸铅3PbCO3·Pb(OH)2。 铅在空气中加热熔化时，最初氧化成Pb2O，温度升高时则氧化为PbO，继续加热到330~450℃形成的PbO氧化为Pb2O3，在450~470℃的温度范围内，则形成Pb3O4。(即2PbO·PbO2，俗称铅丹)。无论是Pb2O3，或Pb3O4在高温下都会离解生成PbO，因此PbO是高温下惟一稳定的氧化物。 CO2对铅的作用不大；浸没在水中(无空气)的铅很少腐蚀。 铅易溶于硝酸(HNO3)、硼氟酸(HBF4)、硅氟酸(H2SiF6)、醋酸(CH3COOH)及AgNO3等；盐酸与硫酸仅在常温下与铅的表面起作用而形成几乎是不溶解的PbCl2和PbSO4的表面膜。可见，以工业上常用的“三酸”作为溶剂，都不太适宜用于湿法炼铅和粗金属铅的水溶液电解精炼，因为尽管硫酸、盐酸价廉易得，但生成的PbSO4、PbCl2在水溶液中溶解度小；而与硝酸形成的Pb(NO3)2在水溶液中不太稳定，容易生成挥发性的氧化氮。这就是湿法炼铅工业化规模生产的困难所在，也是粗铅电解精炼不得不采用较昂贵的H2SiF6作电解质的缘故。 铅是放射性元素铀、锕和钍分裂的最后产物，可吸收放射性线，且具有抵抗放射性物质透过的性能。 1.1.2主要铅化合物的性质 1.硫化铅 硫化铅(PbS)在自然界呈方铅矿存在，色黑(结晶状态呈灰色)，具有金属光泽。PbS含Pb86.6％，密度7.4～7.6g/cm3，熔点1135℃，熔化后流动性很大，可透过粘土质材料而不起侵蚀作用，易渗入砖缝。 PbS在600℃时已开始挥发，其蒸气压与温度的关系如下： 温度(℃) 852 928 975 1074 1108 1160 1221 1281 蒸气压(kPa) 0.133 0.667 1.33 7.99 13.3 26.7 53.3 101.3 PbS的离解压很小，1000℃时仅为16.8Pa。但PbS中的Pb可被对硫亲和力大的金属所置换，如温度高于1000℃时，铁可置换PbS中的铅(PbS+Fe=FeS +Pb)。这就是炼铅常见的“沉淀反应”。 PbS可与FeS、Cu2S等金属硫化物形成锍，CaO、BaO对PbS可起分解作用(4PbS+4CaO=4Pb+3CaS+CaSO4)；在还原气氛下，可发生下列反应：2PbS+CaO+C(CO) =Pb+PbS·CaS+CO(CO2)。当炉料中存在大量CaS时，会降低铅的回收率，因为CaS将与PbS形成稳定的CaS·PbS。 在铅的熔点附近，PbS不溶于铅中，随着温度的升高，PbS在铅中的溶解度增加。到1040℃时，PbS与Pb的熔合体分为两层，上层含PbS 89.5％，Pb10.5％；下层含PbS19.4％，Pb 80.6％。当冷却时PbS以纯净的结晶体从Pb—PbS熔合体中析出，这是鼓风炉熔炼中炉结形成的原因之一。 PbS溶解于HNO3及FeCl3的水溶液中，所以HNO3和FeCl3均可用来作为方铅矿的浸出剂。 PbS几乎不与C和CO发生作用。PbS在空气中加热时生成PbO和PbSO4，其开始氧化温度为360~380℃。 2.氧化铅 氧化铅(PbO)又名密陀僧，熔点886℃，沸点