基础有机化考试重点..docVIP

基础有机化学人名反应 狄尔斯–阿尔德反应（Diels–Alder reaction）（140） ??本反应具有很强的区域选择性，当双烯体与亲双烯体上均有取代基时，主要生成两个取代基处于邻位或对位的产物： ?? reaction）(159) 2.伯奇还原反应（Birch reduction reaction）（185） 第七章 1.威廉姆逊卤代烃与醇钠在无水条件下反应生成醚: 3.乌尔曼反应Ullmann reaction 第九章 科尔伯施密特反应Kolbe-Schmitt reaction 邻位异构体在钾盐及较高温度下加热也能转变为对位异构体： 反应实例 3实例 二Wittig 反应2机理 3实例 11.6.3 一Claisen-Schmidt 反应克莱森反应 2机理 3实例 二Perkin反应又称普尔金反应， 三Mannich 反应 2机理 3实例 2机理 3实例 二Clemmensen 还原 三 Wolff-Kishner-黄鸣龙 反应 2机理 3实例 Kolbe合成反应 1说明 脂肪酸钠盐或钾盐的浓溶液电解时发生脱羧，同时两个烃基相互偶联生成烃类： 如果使用两种不同脂肪酸的盐进行电解，则得到混合物： 2机理 3实例 12.6.6 2机理 3实例 Hofmann 重排(降解) 2机理 3实例 14.2.1 Claisen 酯缩合反应 2机理 14.4 Knoevenagel 反应 2机理 3实例 14.5 Michael 加成反应 1说明 一个亲电的共轭体系和一个亲核的碳负离子进行共轭加成，称为Micheal加成： 2机理 3实例 15.2.3 Gabriel 合成法 有些情况下水解很困难，可以用肼解来代替： 15.2.6 Hinsberg 反应 1说明 伯胺、仲胺分别与对甲苯磺酰氯作用生成相应的对甲苯磺酰胺沉淀，其中伯胺生成的沉淀能溶于碱(如氢氧化钠)溶液，仲胺生成的沉淀则不溶，叔胺与对甲苯磺酰氯不反应。此反应可用于伯仲叔胺的分离与鉴定。 三Schiemann 反应 1说明 ??? 芳香重氮盐和氟硼酸反应，生成溶解度较小的氟硼酸重氮盐，后者加热分解生成氟代芳烃： 此反应与Sandmeyer反应类似。 2机理 ??? 本反应属于单分子芳香亲核取代反应，氟硼酸重氮盐先是分解成苯基正离子，受到氟硼酸根负离子进攻后得到氟代苯。 3实例 二Friedel－Crafts酰基化反应 1说明 ??? 芳烃与酰基化试剂如酰卤、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis酸(通常用无水三氯化铝)催化下发生酰基化反应，得到芳香酮： 这是制备芳香酮类最重要的方法之一，在酰基化中不发生烃基的重排。 2机理 3实例 20.1.2 一Skraup 合成法 1说明 ?? 邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐，此盐和卤代烷反应生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻苯二甲酸，这是制备纯净的一级胺的一种方法。 有些情况下水解很困难，可以用肼解来代替： 2机理? 邻苯二甲酰亚胺盐和卤代烷的反应是亲核取代反应，取代反应产物的水解过程与酰胺的水解相似。 二Strecker 氨基酸合成法 1说明 ??? 醛或酮用与氰化钠、氯化铵反应，生成??氨基腈，经水解生成??氨基酸。这是制备??氨基酸的一个简便方法。 2机理 3实例 合成         30 拆 分 合 成 从羟基处拆分 格氏试剂 从羰基起，将α—β碳碳键打开 醇(羟)醛缩合 TM Michael加成反应 醇 α—羟基酸的合成 β—羟基羰基化合物 1，4—二羰基化合物 α，β不饱和羰基化合物 常由乙酰乙酸乙酯的羰基衍生物的酮式分解 1，6—二羰基化合物的合成 1，3-二羰基化合物 环己烯氧化 1，1—二官能团 1，5—二羰基化合物 缩酮(或缩醛)