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* * * 非晶体的结构: * 非晶体中原子的排列没有周期性~不具有长程序; 但是也不是杂乱无章~具有短程序. 例如,非晶硅(a-Si)中原子的排列基本上与晶体硅(c-Si)中的类似,是四面体结构,但是 a-Si中四面体的键长和键角有无规的起伏——为四面体单元构成的无规网络。 * 研究非晶体结构的基本方法~ 采用x射线、电子和中子衍射的方法来测定材料的 径向分布函数(RDF) —— 以原子为中心,在半径r到r+dr的球壳内的原子平均数目: J(r) = 4πr2 ρ(r) dr ρ(r) 是r处球面上的原子密度. 例如,对于晶体Si和非晶硅,测得J(r) 的第一个峰和 第二个峰基本上是一致的 (第二个峰的形状和高度与宽度已经有所差别~这是由于 非晶硅中键角的无规分布所造成的),但是非晶硅不出现第三个峰~无长程序. * 非晶体结构的模型~ 由RDF测量来确定模型,例如有: ①微晶模型~ 由1~2nm的微晶随机取向而组成非晶体.该模型不能反映非晶体结构 的本质. ②随机密堆硬球模型(DRPHS)~ 简单液体的结构,可描述一种原子组成的 非晶体,但对有强烈化学短程序影响的多元素非晶体不适用. ③无规网络(CRN)模型~ 适用于玻璃的结构:共价键结合而成的CRN,具有固定的键长、键角和最近邻关系(但 是键长和键角发生了微小的变化,以构成连续的网络). 非晶体的性质概要: ①结构的稳定性~ 非晶体是过冷液体在玻璃转变温度Tg时的相变所形成(Tg是一个温度范围). 在熔点Tm与Tg之间是处于平衡亚稳状态(结构和热力学性质稳定);但在Tg以下温度时,是处于 非平衡状态,原子的移动将导致向平衡态转变的弛豫(结构和性质都在改变),弛豫时对热力学等 大多数性质的影响不大,但对原子输运性质(如粘滞系数η和扩散系数D)的影响却很大(η和D 之间有Stokes-Einstein关系: ηD = kT/ 3πL, L是与结构有关的特征长度). 所以,随着温度的升高, 非晶体的结构将发生弛豫,当温度达到晶化温度时即转变为晶体.从非晶体到晶体需克服一个势垒 (势垒的高度与光、热、化学催化、张应力等有关). ②力学性质~ 非晶体的强度很高(比相应晶体高10~30倍),韧性大,硬度高,耐冲击,耐腐蚀. ③腐蚀性质~ ④输运性质~ ⑤磁学性质~ * * 准晶体的结构: * 衍射图形~ 利用x射线、中子束、电子束的衍射图形可以研究固体的结构. 晶体的衍射图形 是一组组清晰的斑点,并呈现出晶体的对称性; 非晶体的衍射图形是弥撒的环,没有斑点. 但是,1984年Shechtman等对快速冷却得到的AlMn合金,观察到了具有5重对称的、清晰的 斑点分布. 由于严格的晶体是没有5次和6次以上的旋转对称轴的,所以5重对称衍射图形的 结果表明,除了晶体和非晶体以外,还存在有一种介于其间的新型状态的晶体——准晶体. * 准晶体的结构模型~ 由于准晶体会出现衍射斑点,则可认为准晶体仍然是由一定的结构单元、以一定的方式 连接(要保证整个结构具有准周期性,同时又要填满整个空间)而构成的. 准晶体结构的特点: 具有长程的取向序,而没有长程的平移对称序(周期性);长程的取向序 具有晶体周期性所不能容许的点群对称性;沿着取向序对称轴的方向具有准周期性,由两个 或两个以上不可公度的特征长度按照特定的序列方式排列. ①Fibonacci链:是一维准周期序. 把原子按照此链排列,即可得到一维准晶原子链. 把两种不同结构或成分的薄膜按照此链排列,即可得到一维准晶体. ②Penrose图: 用2种不同的菱形作为基胞,只要这2种菱形的边长相等,并且一种菱形的 顶角为2π/5和3π/5,另一种菱形的顶角为π/5和4π/5,则就可以布满整个平面,而得到 具有5次旋转轴对称的Penrose图. 这解释了准晶体几何结构的构成. ③准晶体的结构模型(例): a)准晶体玻璃模型~ 结构单元是20面体,无序原子填充空隙. b)完整准晶体模型~ 结构单元是边长相等的2种菱形(二
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