污染场地土壤与地下水风险管理与修复技术分析.pptVIP

* * * * 根据这个思路，地下水重金属修复技术有很多，大概可以分为以下几类，化学修复、生物/生物化学/生物吸收、物理化学三种修复，这三种相关的修复手段如图中可见，其中PRB技术得到了较为广泛的应用，其修复过程包括吸附、沉淀和生物阻隔。而在众多的修复技术中，修复材料是影响修复效果的关键因素，从这些修复中我们可以看出，铁基材料在各种修复技术中得到了广泛的应用。下面我们就PRB修复技术和铁基材料作下介绍。 * * 零价铁在地下水重金属修复中应用得到了越来越多的关注，零价铁进入地下水后，可能发生以下反应，包括与水反应生成二价铁以及有氧气存在时生成二价铁，这容易导致地下水pH的升高，从而使重金属发生沉淀。由于有氧存在时，单位零价铁可以生成4个羟基，因此，有研究指出，有氧存在时，对地下水重金属的修复效果更好。零价铁对重金属Hg、Cr和As的修复过程可以发生如下反应，对于六价铬和二价汞来说，主要是还原作用，而零价铁以及铁氧化物也可以与As发生一系列反应，从而达到修复As污染地下水的目的。 * * EHC药剂注射是一种原位修复地下水重金属技术，含有有机碳、零价铁等，可以长期稳定地下水中相关的重金属。从上图中显示的EHC药剂的注射装置，下图显示的是经过EHC处理后，重金属砷、铬和汞等的去除情况，这几种重金属的去除高达90%以上。 * EHC 在国外已有无数案例，国内也已经几处应用。 场地情况：该场地位于中国北方某城市，曾经用于化工工业生产活动场地。该场地（面积约为1平方公里）规划用于住宅再开发用途。场地地下水被含氯有机物质污染，主要污染物包括1,2-二氯甲烷(1,2-DCA), 氯乙烯(VC) 和氯仿(CF)。1,2-DCA 溶解度8.7 g/L, 基本达到饱和值，一定有大量NAPL 存在。 ? 中试方案：10米x10米区域，地下9米厚的饱和含水层(9至18米), 通过高压注射装置注射EHC药剂，共9个注射点，共7,200 Kg的EHC泥浆被注入到地下。 ? * * 注射Molasses技术修复地下水的重金属的原理是为目标微生物提供生长所需要的营养，促进微生物的生长和繁殖，从而使其对重金属进行吸附固定。上图中显示的是Cr6+污染场地，Cr的浓度非常高，加入不同浓度的Molasses后，随着注入molasses浓度的升高，微生物对Cr的截留显著增加。 * 生物磁铁矿是微生物自身合成的具有磁性的纳米颗粒，具有很大的比表面积和含有大量的二价铁，因此对重金属表现出较强的吸附性能，对Hg的饱和吸附量可以达到416 mg/g,而在300h内对六价铬的去除也达到了80%。 * 应用过硫酸盐高级氧化技术修复污染土壤和地下水的关键是如何活化过硫酸盐使之产生高活性的硫酸根自由基。常规活化过硫酸盐的方法包括热、紫外光、微波以及过渡金属离子如亚铁离子，钴离子等。亚铁离子由于高效、低毒，应用的比较广。但是由于亚铁离子会和产生的硫酸根自由基发生竞争反应，消耗一部分硫酸根自由基，导致过硫酸盐的利用率较低。由于四氧化三铁含有二价铁，因此，采用纳米四氧化三铁活化过硫酸盐，既可以保证活化效率，又由于反应在四氧化三铁表面进行，副反应发生的几率降低。石墨烯是目前比表面积最大的碳材料，将纳米四氧化三铁负载在石墨烯表面，可以有效改善纳米四氧化三铁的团聚。石墨烯表面的羟基和羧基基团也可以活化过硫酸盐。 * 先制备石墨烯，再通过液相反沉淀法将纳米四氧化三铁颗粒沉积在石墨烯表面，制得纳米四氧化三铁/石墨烯复合材料。所制备的材料通过扫描电镜，X粉末衍射，拉曼光谱及红外光谱进行表征。表征结果可知，四氧化三铁颗粒粒径在30nm左右，石墨烯为片层结构，纳米四氧化三铁/石墨烯复合材料中纳米四氧化三铁负载在石墨烯表面。将纳米四氧化三铁/石墨烯复合材料用于活化过硫酸盐降解TCE的实验。结果表明，在加入质量比为1:4的纳米四氧化三铁/石墨烯复合材料6.94 g L-1，过硫酸盐浓度为3.0 mmol L-1，反应5min后，0.15 mmol L-1 TCE 的降解率可达到98.6%。优于相同条件下纳米四氧化三铁活化过硫酸盐降解TCE的效果。 * 污染暴露链：污染物—暴露途径—受体 污染场地概念模型 污染物 暴露途径 受体 风险 Relationship of Contaminant-Exposure Pathway-Receptors Pollutant Linkage * 经口摄入 和皮肤接触 表层土壤 吸入室内 污染物蒸气 饮用地下水 下层土壤污染源 土壤污染物淋溶 表层土壤污染源 地下水迁移 蒸气入侵 生态环境 鱼 吸入室外污物蒸气和土壤颗粒物 贝壳 地下水 水平迁移 鱼苗 土壤与地下水污染问题 人体健康:Human Health 水环境:Water Environment 污染