[工程材料基础-4.固体中的扩散.pptVIP

4 固体中的扩散 4.1 概述 4.2 扩散定律 4.3 影响扩散的因素 4.4 反应扩散 4.5 离子晶体和共价晶体中的扩散 4.6 非晶体中的扩散 4.7 扩散与材料加工 4.1 概述 扩散：物质中原子(分子)热运动产生的物 质迁移现象。 扩散 是一种普遍的现象，如气体、液体中的扩散。固态扩散同样很普遍，如固态相变、成分均匀化、化学热处理、恢复再结晶等过程中均伴随扩散过程。 ?4.1.1 扩散的微观机制及扩散激活能 扩散机制：原子如何在晶格内迁移,主要包括有空位扩散机制和间隙扩散机制。 1. 空位机制 定义：处于晶体点阵结点位置的原子与近邻空位交换位置而实现原子迁移，这种扩散机制为空位扩散机制。 条件：扩散原子近邻存在空位；扩散原子具有扩散激活能。 空位扩散激活能：空位形成能和跳动激活能 。 空位扩散机制示意图 ２．间隙机制 定义：间隙固溶体中，溶质原子从一个间隙位置跳 动到另一个间隙位置。 扩散激活能：原子克服能垒实现跃迁的能量 。 ４.1.２ 扩散驱动力 原子扩散的驱动力是化学力或化学位梯度， 其表达式为： 化学热力学：在恒温恒压下，固溶体各组元化学位相等，则处在热力学平衡状态；若存在化学位差，则会在化学力的作用下，组元由高化学位处向低化学位处流动，发生了原子的迁移。 ４.1.3 固态扩散的分类 1、自扩散与异扩散 根据扩散时有无浓度梯度，可分为自扩散和异扩散。 自扩散：与浓度梯度无关，无浓度变化的扩散，一般 为纯金属中相同原子间的扩散，如纯金属中 再结晶形核与晶粒长大、同素异构转变。 异扩散：与浓度梯度有关，有浓度变化的扩散，如不均 匀固溶体中不同元素原子的相互运动，相互渗 透，使成分趋于均匀化，为异类原子间的扩 散。 2、上坡扩散和下坡扩散 根据扩散方向与浓度梯度的关系，可分为上坡扩散和下坡扩散。 下坡扩散：扩散原子由高浓度向低浓度方向扩 散，即与浓度梯度和化学位梯度相反 方向的扩散，如固溶体成分的均匀 化、化学热处理中的渗碳等过程。 上坡扩散：扩散原子由低浓度处向高浓度方向扩 散，即与浓度梯度方向一致的扩散，如 过饱和固溶体中溶质的偏聚等过程。 碳在钢中扩散后浓度分布图 3、原子扩散和反应扩散 根据扩散时有无新相的形成可分为原子扩散与反应扩散。 原子扩散：扩散过程中没有晶格类型变化 无新相形成。 反应扩散：随扩散原子增多超过固溶体溶 解度极限时而形成新相的过 程，如氮化过程。 4. 体扩散、表面扩散和晶界扩散 按原子的扩散路径分类，在晶粒内部进行的扩散称为体扩散；在表面进行的扩散称为表面扩散；沿晶界进行的扩散称为晶界扩散。表面扩散和晶界扩散的扩散速度比体扩散要快得多。 4.2 扩散定律 ４.2.1 稳态扩散与扩散第一定律 ４.2.2 非稳态扩散与扩散第二定律 4.2.1 稳态扩散与扩散第一定律 稳态扩散： 在一定浓度梯度下的稳态扩散 扩散第一定律： 在单位时间内通过垂直于扩散方向的单位截面积的扩散物质流量（扩散通量J）与该截面处的浓度梯度成正比。 1、扩散第一定律表达式 设扩散沿x轴方向进行，且浓度梯度为 , 则可表述为： 式中：D为扩散系数(m2/sec或cm2/sec)； 负号表示扩散由高浓度向低浓度扩散，即与 浓度梯度方向相反； c是体积浓度（g/cm3或1/cm3），即单位体 积扩散物质的质量或原子数。 2、扩散第一定律物理意义 在 dc∕dt = 0条件下，只要存在浓度梯度就有扩散，扩散通量与浓度梯度成正比，扩散流动方向是由高浓度向低浓度。 扩散第一定律只适用于稳态扩散，即 dc∕dt = 0，浓度不随时间变化。 4.2.2 非稳态扩散与扩散第二定律 当浓度梯度 与扩散通量J均随时间和距离而变化的条件下进行扩散时，就需要从物质的平衡关系入手，建立偏微分方程即扩散第二定律。 1、扩散第二定律的表达式 2、扩散第二定律的应用举例 对于非稳态扩