第二章_钙钛矿结构及相关功能材料讲述.pptVIP

从晶体结构看，贵金属离子占据B位后，有利于离子的定域化分散，提高其抗高温烧结能力。由于贵金属的价态通常低于ABO3中B位元素的正常价态，在晶体场的作用下，贵金属离子有较多的机会处于高氧化态，或者使晶体中产生较多的氧空位。一种公认的看法是，在钙钛矿型氧化物中，氧离子的迁移是通过氧空位进行的，氧空位的增加有利于氧化反应催化剂活性的提高。 Tanaka等对LaFe0.57Co0.38Pd0.05O3进行了XPS和XAFS分析。结果表明：在氧化气氛下，Pd以固溶体的形式存在于钙钛矿型晶格中，其结合能比PdO中的Pd还要高。在还原气氛下，Pd形成了合金，并以细小颗粒状态分散在表面。随着氧化气氛和还原气氛的交替变换，Pd的这两种存在形式也周而复始地变化着。Nishihata等也发现了类似的现象，随着氧化气氛和还原气氛的交替进行，Pd原子可逆地进入和逸出钙钛矿晶格，这种运动限制了Pd合金颗粒的长大，使得催化剂LaFe0.57Co0.38Pd0.05O3长期保持较高的催化活性。 研究了负载有0.1wt%Pt的La0.5Ce0.5MnO3催化剂用于NO+H2+O2的反应。 Costa et al. J. Catal., 2001, 197:350-364 Reaction conditions: H=1.0%, NO=0.25%, W=0.15g He H et al. Appl. Catal